5-(4-bromophenyl)hex-5-enoic acid | 1258204-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(4-bromophenyl)hex-5-enoic acid
• CAS: 1258204-05-5
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: QWLUNPLMYDHCDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-bromophenyl)hex-5-enoic acid 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 di(endo-3-camphoryl) diselenide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到6-(bromomethyl)-6-(4-bromophenyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机硒加速溴化反应

  摘要：

  据报道，一种高效且区域选择性的溴化内酯化方案。合成通用的溴内酯的定量形成是在90分钟内，仅存在0.1 mol％的有机硒化合物（在本文中称为DECAD）的情况下发生的。DECAD是从便宜的外消旋樟脑以克为单位方便地制备的。所提出的协议易于扩展，并且在克规模上表现同样出色。对该机理的研究表明，DECAD原位形成了硒烯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01294
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-bromophenyl)hex-5-enoic acid methyl ester 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到5-(4-bromophenyl)hex-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  C3对称手性三咪唑啉催化不对称溴化反应

  摘要：

  一个有效的联盟：在5个取代的6-5个烯酸的对映选择性有机催化溴化内酰胺中（参见方案），似乎通过三咪唑啉催化剂1与底物的相互作用形成离子对，既创造了手性环境，又促进了通过活化羧酸环化。DBDMH = 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲。

  DOI：

  10.1002/anie.201005409

文献信息

• Enantioselective Organocatalyzed Bromolactonizations: Applications in Natural Product Synthesis
  作者：Marius Aursnes、Jørn E. Tungen、Trond V. Hansen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01375

  日期：2016.9.16

  The best catalyst enabled the cyclization of several 5-arylhex-5-enoic acids into the corresponding bromolactones with up to 96% ee and in high to excellent chemical yields. The reported catalysts are prepared in a straightforward manner in two steps from dimethyl squarate. The utility of the developed protocol was demonstrated in highly enantioselective syntheses of the sesquiterpenoids (−)-gossoronol

  在10种手性方酰胺氢键键合有机催化剂的存在下，对δ-不饱和羧酸的不对称溴化反应进行了研究。最好的催化剂可以使几种5-芳基己基-5-烯酸环化成相应的溴内酯，其ee最高可达96％，化学产率高至优异。所报道的催化剂是由直方的，由二甲基二甲酸酯分两步制备的。倍半萜类（-）-棉酚和（-）-boivinianin B的高度对映体选择性合成证明了开发方案的实用性。两种天然产物均以≥99％的对映体过量获得。
• Enantioselective Bromolactonization Using an<i>S</i>-Alkyl Thiocarbamate Catalyst
  作者：Xiaojian Jiang、Chong Kiat Tan、Ling Zhou、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/anie.201202079

  日期：2012.7.27

  The apple never falls far from the tree: S‐alkyl thiocarbamate 1 (see scheme, NBP=N‐bromophthalimide) was prepared in high yield through a synthetic sequence involving a Newman–Kwart rearrangement of the corresponding O‐alkyl thiocarbamates. Compound 1 was used to catalyze bromolactonization, thus providing enantioenriched δ‐lactones in excellent yield and enantioselectivity.

  苹果永远不会离树太远：通过涉及相应的O-烷基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排的合成序列，以高收率制备了S-烷基硫代氨基甲酸酯1（参见方案，NBP = N-溴邻苯二甲酰亚胺）。化合物1用于催化溴化内酯化，从而以优异的收率和对映选择性提供了对映体富集的δ-内酯。
• Catalytic Asymmetric Iodocyclization of<i>N-</i>Tosyl Alkenamides using Aminoiminophenoxy Copper Carboxylate: A Concise Synthesis of Chiral 8-Oxa-6-Azabicyclo[3.2.1]octanes
  作者：Takayoshi Arai、Ohji Watanabe、Shinnosuke Yabe、Masahiro Yamanaka

  DOI：10.1002/anie.201505748

  日期：2015.10.19

  A newly developed aminoiminophenoxy copper carboxylate (L7‐Cu‐OAc)‐catalyzed asymmetric iodocyclization of N‐Tosyl alkenamides gave O‐cyclized products in good yields with high enantioselectivity. From the O‐cyclized products, a skeletal transformation was succeeded in the synthesis of biologically important chiral 8‐oxa‐6‐azabicyclo[3.2.1]octanes. DFT calculations suggested that the acetoxy anion

  一种新开发的氨基亚氨基苯氧基羧酸铜（L7 -Cu-OAc）催化的N-甲苯磺酰基烯酰胺的不对称碘环化反应，以高收率和高对映选择性提供了O环化产物。从O环化产物中，成功地合成了生物学上重要的手性8-氧杂-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷。DFT计算表明，[ L7 -Cu-OAc]的乙酰氧基阴离子可作为生成N- Tosyl alkenamide底物阴离子的碱。交换的乙酸在催化剂和底物之间重建了新的氢键网络，从而实现了高效的不对称O-iodocyclization的Ñ -tosyl alkenamides。
• A trinuclear Zn₃(OAc)₄-3,3′-bis(aminoimino)binaphthoxide complex for highly efficient catalytic asymmetric iodolactonization
  作者：Takayoshi Arai、Noriyuki Sugiyama、Hyuma Masu、Sayaka Kado、Shinnosuke Yabe、Masahiro Yamanaka

  DOI：10.1039/c4cc02415j

  日期：——

  A 3,3'-bis(aminoimino)BINOL ligand was newly designed and synthesized for the formation of a trinuclear Zn complex upon reaction with Zn(OAc)2. Using the harmony of the tri-zinc atoms, 1 mol% Zn3(OAc)4-3,3'-bis(aminoimino)binaphthoxide catalyzed asymmetric iodolactonization in up to 99.9% ee.

  新设计并合成了3,3'-双（氨基亚氨基）BINOL配体，用于与Zn（OAc）2反应形成三核Zn络合物。使用三锌原子的和谐，1摩尔％Zn3（OAc）4-3,3'-双（氨基亚氨基）二萘嵌苯氧化物在不超过99.9％ee的条件下催化不对称碘代内酯化。
• Recyclable Poly-Zn₃(OAc)₄-3,3′-Bis(aminoimino)binaphthoxide Catalyst for Asymmetric Iodolactonization
  作者：Takayoshi Arai、Takahiro Kojima、Ohji Watanabe、Tsutomu Itoh、Hirofumi Kanoh

  DOI：10.1002/cctc.201500842

  日期：2015.10

  unimolecular Zn3(OAc)4–3,3′‐bis(aminoimino)binaphthoxide complex, a poly‐Zn3(OAc)4–3,3′‐bis(aminoimino)binaphthoxide (poly‐Zn) complex was prepared from 3,3′‐diformylbinaphthol, tetramine, and Zn(OAc)2. The first‐generation poly‐Zn catalyst (poly‐Zn1) was prepared from poly(aminoiminobinaphthol) and Zn(OAc)2. Although poly‐Zn1 showed high catalytic activity for iodolactonization, the catalyst could not be

  根据单分子Zn 3（OAc）4 –3,3'-双（氨基亚氨基）联萘酚配合物的结构，聚Zn 3（OAc）4 –3,3'-双（氨基亚氨基）联萘氧化物（聚-锌）配合物从3,3'- diformylbinaphthol，四胺制备，和Zn（OAc）2。第一代聚锌催化剂（poly- Zn1）是由聚（氨基亚氨基二酚）和Zn（OAc）2制备的。尽管聚Zn1对碘化内酯显示出高催化活性，但该催化剂无法重复使用。第二代聚锌催化剂（poly- Zn2）是通过3,3'-二甲酰基联萘，四胺和Zn（OAc）2的自组织制备的。这产生了稳定且活性高的用于不对称碘代内酯化的聚Zn2催化剂，该催化剂可重复使用五个周期。