m-anisyl p-tolyl sulfoxide | 20663-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-anisyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: m-anisyl-p-tolyl sulfoxide；p-Tolyl-m-methoxyphenylsulfoxid；1-Methoxy-3-(4-methylbenzene-1-sulfinyl)benzene；1-methoxy-3-(4-methylphenyl)sulfinylbenzene
• CAS: 20663-33-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂S
• 分子量: 246.33
• InChiKey: CYFQQHBUOFDZQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-anisyl p-tolyl sulfoxide 在 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 3-methoxyphenyl 4-methylphenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Aromatic Sulfonylation. II. Attacking Species under Various Conditions.

  摘要：

  研究了在二氯甲烷、硝基甲烷和硝基苯中，AlCl3、SbCl5 或 TiCl4 存在下甲苯和苯甲醚的对甲苯磺酰化反应。在二氯甲烷中，甲苯在 8.6-13.4% 的位置和 86.6-91.4% 的对位位置发生了取代，但在硝基甲烷和硝基苯中得到了 42.0-45.7% 的正异构体和 54.2-58.0% 的对位异构体。用 p-CH3C6H4SO2+ ClO4- 对甲苯进行磺化，可得到 44.8-46.3% 的正异构体和 53.7-55.2% 的对位异构体。甲苯在二氯甲烷中的部分速率因子为 pf=52.5，在硝基甲烷中为 of=12.6±0.9，pf=31.4±2.0，在 p-CH3C4H4SO2+ClO4- 中为 of=16.0±1.7，pf=38.3±4.2。提出了一种可信的机理，即在二氯甲烷中，攻击物种是 TsCl-MCln 复合物，但在硝基甲烷和硝基苯中，攻击物种是离子对 ArSO2+MCl-n+1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.520
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯甲醚 、 Ethyl p-toluenesulfinate 生成 m-anisyl p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Aromatic Sulfonylation. II. Attacking Species under Various Conditions.

  摘要：

  研究了在二氯甲烷、硝基甲烷和硝基苯中，AlCl3、SbCl5 或 TiCl4 存在下甲苯和苯甲醚的对甲苯磺酰化反应。在二氯甲烷中，甲苯在 8.6-13.4% 的位置和 86.6-91.4% 的对位位置发生了取代，但在硝基甲烷和硝基苯中得到了 42.0-45.7% 的正异构体和 54.2-58.0% 的对位异构体。用 p-CH3C6H4SO2+ ClO4- 对甲苯进行磺化，可得到 44.8-46.3% 的正异构体和 53.7-55.2% 的对位异构体。甲苯在二氯甲烷中的部分速率因子为 pf=52.5，在硝基甲烷中为 of=12.6±0.9，pf=31.4±2.0，在 p-CH3C4H4SO2+ClO4- 中为 of=16.0±1.7，pf=38.3±4.2。提出了一种可信的机理，即在二氯甲烷中，攻击物种是 TsCl-MCln 复合物，但在硝基甲烷和硝基苯中，攻击物种是离子对 ArSO2+MCl-n+1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.43.520

文献信息

• Aryl Sulfoxides via Palladium-Catalyzed Arylation of Sulfenate Anions
  作者：Guillaume Maitro、Sophie Vogel、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol062315a

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Palladium-catalyzed arylation of sulfenate anions generated from beta-sulfinyl esters can take place under biphasic conditions. This hitherto unknown reaction provides a simple, mild, and efficient route to aryl sulfoxides in good yields. The development of a new pseudo-domino type I procedure involving a sulfinylation followed by a Mirozoki-Heck coupling is also described.

  [结构：见正文]由β-亚磺酰基酯生成的亚硫酸根阴离子的钯催化芳基化反应可在两相条件下进行。迄今为止未知的反应提供了简单，温和且有效的途径，以高收率制备芳基亚砜。还描述了涉及亚磺酰基化然后进行Mirozoki-Heck偶联的新的假多米诺骨牌I型程序的开发。
• Aryl Sulfoxides from Allyl Sulfoxides via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement and Domino Pd-Catalyzed Generation/Arylation of Sulfenate Anions
  作者：Elise Bernoud、Gaëtan Le Duc、Xavier Bantreil、Guillaume Prestat、David Madec、Giovanni Poli

  DOI：10.1021/ol902620t

  日期：2010.1.15

  Allylic sulfoxides, via [2,3]-sigmatropic rearrangement and oxidative addition of the resulting allylic sulfenate esters to Pd(0), are found to be excellent precursors of sulfenate anions. This hitherto unknown reactivity is applied in a new Pd(0)-catalyzed domino sequence involving sulfenate anion generation followed by arylation to afford aryl sulfoxides.

  烯丙基亚砜通过[2,3]-σ重排和氧化生成的烯丙基亚磺酸酯到Pd（0）的氧化添加被发现是亚硫酸根阴离子的优良前体。迄今未知的反应性被应用于新的Pd（0）催化的多米诺骨牌序列中，该序列涉及亚硫酸盐阴离子的产生，然后芳基化生成芳基亚砜。
• Direct S-Arylation of Unactivated Arylsulfoxides Using [Pd(IPr*)(cin)Cl]
  作者：Frédéric Izquierdo、Anthony Chartoire、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/cs400533e

  日期：2013.10.4

  The direct S-arylation of unactivated arylsulfoxides catalyzed by [Pd(IPr*)(cin)Cl] is described. Several arylmethylsulfoxides were coupled to various aryl halides in moderate to good yields (17 examples, 34-85%). Scope, limitations, and reaction mechanism are discussed.
• Aromatic Sulfonylation. II. Attacking Species under Various Conditions.
  作者：Yoshio Kohara、Michio Kobayashi、Hiroshi Minato

  DOI：10.1246/bcsj.43.520

  日期：1970.2

  p-Toluenesulfonylation of toluene and anisole in the presence of AlCl3, SbCl5 or TiCl4 was investigated in methylene chloride, nitromethane and nitrobenzene. Substitution took place at 8.6–13.4% and 86.6–91.4% para positions for toluene in methylene chloride, but 42.0–45.7% ortho and 54.2–58.0% para isomers were obtained in nitromethane and nitrobenzene. Sulfonylation of toluene with p-CH3C6H4SO2+ ClO4− afforded 44.8–46.3% ortho and 53.7–55.2% para isomers. Partial rate factors for toluene were pf=52.5 in methylene chloride, of=12.6±0.9, pf=31.4±2.0 in nitromethane, and of=16.0±1.7, pf=38.3±4.2 with p-CH3C4H4SO2+ClO4−. A plausible mechanism is proposed, in which the attacking species is TsCl-MCln complex in methylene chloride, but it is an ion pair, ArSO2+MCl−n+1, in nitromethane and nitrobenzene.

  研究了在二氯甲烷、硝基甲烷和硝基苯中，AlCl3、SbCl5 或 TiCl4 存在下甲苯和苯甲醚的对甲苯磺酰化反应。在二氯甲烷中，甲苯在 8.6-13.4% 的位置和 86.6-91.4% 的对位位置发生了取代，但在硝基甲烷和硝基苯中得到了 42.0-45.7% 的正异构体和 54.2-58.0% 的对位异构体。用 p-CH3C6H4SO2+ ClO4- 对甲苯进行磺化，可得到 44.8-46.3% 的正异构体和 53.7-55.2% 的对位异构体。甲苯在二氯甲烷中的部分速率因子为 pf=52.5，在硝基甲烷中为 of=12.6±0.9，pf=31.4±2.0，在 p-CH3C4H4SO2+ClO4- 中为 of=16.0±1.7，pf=38.3±4.2。提出了一种可信的机理，即在二氯甲烷中，攻击物种是 TsCl-MCln 复合物，但在硝基甲烷和硝基苯中，攻击物种是离子对 ArSO2+MCl-n+1。