(+/-)-[4-2H]-3-(p-toluenesulfonyloxy)chromane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-[4-2H]-3-(p-toluenesulfonyloxy)chromane
• 英文别名: [(3S,4R)-4-deuterio-3,4-dihydro-2H-chromen-3-yl] 4-methylbenzenesulfonate
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄S
• 分子量: 305.359
• InChiKey: QMTUHSWBCLVEPJ-ONHMUCKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-[4-2H]-3-(p-toluenesulfonyloxy)chromane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Pseudomonas putida UV₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 4-chromanol
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical and mechanistic aspects of dioxygenase-catalysed benzylic hydroxylation of indene and chromane substrates

  摘要：

  利用Pseudomonas putida UV4的全细胞培养物，通过甲苯双加氧酶（TDO）催化的苄位羟基化反应，对茚类底物（8、16和17）进行处理，得到了茚-1-醇（14和22）和茚满-1-酮生物产物（15和23）。这些生物产物的形成与碳中心自由基中间体的参与相符。TDO催化的氧化反应对茚8和16也分别产生了顺式二醇13和18。无论是作为全细胞制剂还是纯化酶，TDO和萘双加氧酶（NDO）都被发现能催化色满30、氘代（±）色满30DDDDDDD及其对映体（4S）-30DDDDDDD和（4R）-30DDDDDDD的苄位羟基化反应，分别生成（4R）-和（4S）-色满-4-醇31/31DDDDDD。色满30/30DDDDDDD的苄位羟基化机制涉及在C-4位上选择性地抽取一个对-R（与TDO）或对-S（与NDO）的氢原子，并有明显的构型保留倾向。

  DOI：

  10.1039/b300898c
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(3R,4S)-环氧色满 在 吡啶 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (+/-)-[4-2H]-3-(p-toluenesulfonyloxy)chromane
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical and mechanistic aspects of dioxygenase-catalysed benzylic hydroxylation of indene and chromane substrates

  摘要：

  利用Pseudomonas putida UV4的全细胞培养物，通过甲苯双加氧酶（TDO）催化的苄位羟基化反应，对茚类底物（8、16和17）进行处理，得到了茚-1-醇（14和22）和茚满-1-酮生物产物（15和23）。这些生物产物的形成与碳中心自由基中间体的参与相符。TDO催化的氧化反应对茚8和16也分别产生了顺式二醇13和18。无论是作为全细胞制剂还是纯化酶，TDO和萘双加氧酶（NDO）都被发现能催化色满30、氘代（±）色满30DDDDDDD及其对映体（4S）-30DDDDDDD和（4R）-30DDDDDDD的苄位羟基化反应，分别生成（4R）-和（4S）-色满-4-醇31/31DDDDDD。色满30/30DDDDDDD的苄位羟基化机制涉及在C-4位上选择性地抽取一个对-R（与TDO）或对-S（与NDO）的氢原子，并有明显的构型保留倾向。

  DOI：

  10.1039/b300898c

文献信息

• Stereochemical and mechanistic aspects of dioxygenase-catalysed benzylic hydroxylation of indene and chromane substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nigel I. Bowers、Rosemary Boyle、John S. Harrison、Kyoung Lee、Timothy D. H. Bugg、David T. Gibson

  DOI：10.1039/b300898c

  日期：2003.4.14

  Toluene dioxygenase (TDO)-catalysed benzylic hydroxylation of indene substrates (8, 16 and 17), using whole cell cultures of Pseudomonas putida UV4, was found to yield inden-1-ol (14 and 22) and indan-1-one bioproducts (15 and 23). The formation of these bioproducts is consistent with the involvement of carbon-centred radical intermediates. TDO-catalysed oxidation of indenes 8 and 16 also gave cis-diols 13 and 18 respectively. TDO and naphthalene dioxygenase (NDO), used as both whole-cell preparations and as purified enzymes, were found to catalyse the benzylic hydroxylation of chromane 30, deuteriated (±)-chromane 30DDDDDDD and enantiomers (4S)-30DDDDDDD and (4R)-30DDDDDDD to yield (4R)- and (4S)-chroman-4-ols 31/31DDDDDD respectively. The mechanism of benzylic hydroxylation of chromane 30/30DDDDDDD involves the stereoselective abstraction of a pro-R (with TDO) or a pro-S (with NDO) hydrogen atom at C-4 and a marked preference for retention of configuration.

  利用Pseudomonas putida UV4的全细胞培养物，通过甲苯双加氧酶（TDO）催化的苄位羟基化反应，对茚类底物（8、16和17）进行处理，得到了茚-1-醇（14和22）和茚满-1-酮生物产物（15和23）。这些生物产物的形成与碳中心自由基中间体的参与相符。TDO催化的氧化反应对茚8和16也分别产生了顺式二醇13和18。无论是作为全细胞制剂还是纯化酶，TDO和萘双加氧酶（NDO）都被发现能催化色满30、氘代（±）色满30DDDDDDD及其对映体（4S）-30DDDDDDD和（4R）-30DDDDDDD的苄位羟基化反应，分别生成（4R）-和（4S）-色满-4-醇31/31DDDDDD。色满30/30DDDDDDD的苄位羟基化机制涉及在C-4位上选择性地抽取一个对-R（与TDO）或对-S（与NDO）的氢原子，并有明显的构型保留倾向。