N-甲氧基-N,9-二甲基嘌呤-6-胺 | 89204-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 中文名称: N-甲氧基-N,9-二甲基嘌呤-6-胺
• 英文名称: N⁶-methoxy-N⁶,9-dimethyladenine
• 英文别名: N,O-dimethyl-N-(9-methyl-9H-purin-6-yl)-hydroxylamine；N-Methoxy-N,9-dimethyl-9H-purin-6-amine；N-methoxy-N,9-dimethylpurin-6-amine
• CAS: 89204-70-6
• 化学式: C₈H₁₁N₅O
• 分子量: 193.208
• InChiKey: RBSXFFSXADWFKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲氧基-N,9-二甲基嘌呤-6-胺 在 Raney-Ni W-2 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 以95%的产率得到N,9-二甲基嘌呤-6-胺
  参考文献：
  名称：

  Fujii, Tozo; Itaya, Taisuke; Tanaka, Fumiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 9, p. 3149 - 3159

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-amino-N'-methoxy-1-methylimidazole-4-carboxamidine 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 N-甲氧基-N,9-二甲基嘌呤-6-胺
  参考文献：
  名称：

  Purines. XXIX. Syntheses of 9-alkyl-2-deuterio-N6-methoxyadenines and 2-deuterio-N6,9-dimethyladenine: Tautomerism in 9-substituted N6-alkoxyadenines.

  摘要：

  烷氧基脒7a、7i与甲酸的环化反应分别得到了N6-甲氧基-9-甲基腺嘌呤（8a）和9-苄基-N6-甲氧基腺嘌呤（8i）。在这些环化反应中，用重氢甲酸（formic-d酸-d）替代甲酸得到了2-氘化的物种13a和13i。类似地，从21通过碱水解获得的22与重氢甲酸的环化反应得到了2-氘代-N6-甲氧基-1,9-二甲基腺嘌呤（24）。N6-甲基异构体19是通过NaH和MeI处理13a制备的。8a在二甲亚砜-d6中的质子核磁共振（1H-NMR）谱与13a的谱图对比显示，8a以1:3.5的比例平衡存在氨基（类型14或15）和亚氨基（类型16或17）形式。氘代物种19和24用于解释氨基形式模型18和亚氨基形式模型23的1H-NMR谱图。8a中存在的氨基-亚氨基互变异构现象也得到了紫外和红外光谱证据的支持。这种在二甲亚砜-d6中偏好亚氨基形式的互变异构现象在其他13种9-取代的N6-烷氧基腺嘌呤（类型8）中普遍存在，包括腺苷类似物。另一方面，N6,9-二甲基腺嘌呤（12）和N6,N6,9-三甲基腺嘌呤（36）的1H-NMR谱图对比表明，12在CDCl3或二甲亚砜-d6中仅以氨基形式存在。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.4482

文献信息

• Purines. XXIV. Methylation of N6-alkoxyadenines and N6-methyladenine.
  作者：TOZO FUJII、TOHRU SAITO、TAKASHI MURAMOTO

  DOI：10.1248/cpb.31.4270

  日期：——

  Methylation of N6-methoxyadenine (3) with an excess of Mel in AcNMe2 at 40°C was found to give the 3-methylated product 8 (17% yield), 9-methylated product 4 (2%), N6, 9-dimethylated product 5 (9%), 7, 9-dimethylated product 6 (27%). 3, 7-dimethylated product 7 (10%), and N6, 3-dimethylated product 9 (11%). Similar treatment of N6-benzyloxyadenine (12) with Mel also afforded a mixture of several products, from which the 7, 9-dimethylated product 13 (X=1) was isolated in 30% yield. Similar methylation of N6-methyladenine (17), prepared in 65% yield from 1-methyladenine (16) by a Dimroth-type rearrangement. gave the 3-methylated product 18 (82% yield), 9-methylated product 20 (1.3%), 3, 7-dimethylated product 19 (1.8%), and 1, 9-dimethylated product 21 (0.3%). On methylation under similar reaction conditions, 18 furnished the 9-methylated product 22 (15% yield) as well as the 7-methylated product 19 (29%), and 20 produced 22 (17%) and 21 (11%). The probable pathways to the six methylated products from 3 and those to the four methylated products from 17 are discussed.

  发现在 40°C 下，N6-甲氧基腺嘌呤 (3) 在 AcNMe2 中用过量的 Mel 进行甲基化，得到 3-甲基化产物 8（产率 17%）、9-甲基化产物 4（2%）、N6, 9-二甲基化产物5 (9%)、7, 9-二甲基化产物6 (27%)。 3，7-二甲基化产物7(10％)，和N6，3-二甲基化产物9(11％)。用Mel对N6-苄氧基腺嘌呤(12)进行类似处理也得到几种产物的混合物，从中分离出7,9-二甲基化产物13(X＝1)，产率30％。 N6-甲基腺嘌呤 (17) 的类似甲基化，通过 Dimroth 型重排从 1-甲基腺嘌呤 (16) 制备，产率 65%。得到3-甲基化产物18(产率82%)、9-甲基化产物20(1.3%)、3, 7-二甲基化产物19(1.8%)和1, 9-二甲基化产物21(0.3%)。在相似的反应条件下进行甲基化时，18提供了9-甲基化产物22（产率15%）以及7-甲基化产物19（29%），20产生了22（17%）和21（11%）。讨论了 3 中六种甲基化产物和 17 中四种甲基化产物的可能途径。
• FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;SAKUMA, TERUYO;MINAMI, MASAKO;INOUE, ISAO, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 652-660
  作者：FUJII, TOZO、SAITO, TOHRU、SAKUMA, TERUYO、MINAMI, MASAKO、INOUE, ISAO

  DOI：——

  日期：——
• FUJII, TOZO;SAITO, TOHRU;ITAYA, TAISUKE;KIZU, KYOKO;KUMAZAWA, YUKINARI;NA+, CHEM. AND PHARM. BULL., 35,(1987) N 11, 4482-4493
  作者：FUJII, TOZO、SAITO, TOHRU、ITAYA, TAISUKE、KIZU, KYOKO、KUMAZAWA, YUKINARI、NA+

  DOI：——

  日期：——
• Purines. XXIX. Syntheses of 9-alkyl-2-deuterio-N6-methoxyadenines and 2-deuterio-N6,9-dimethyladenine: Tautomerism in 9-substituted N6-alkoxyadenines.
  作者：TOZO FUJII、TOHRU SAITO、TAISUKE ITAYA、KYOKO KIZU、YUKINARI KUMAZAWA、SATOSHI NAKAJIMA

  DOI：10.1248/cpb.35.4482

  日期：——

  Cyclizations of the alkoxyamidines 7a, i with formic acid gave N6-methoxy-9-methyladenine (8a) and 9-benzyl-N6-methoxyadenine (8i). Replacement of formic acid by formic-d acid-d in these cyclizations afforded the 2-deuterated species 13a and 13i. A similar cyclization of 22, obtained from 21 by alkaline hydrolysis, with formic-d acid-d yielded 2-deuterio-N6-methoxy-1, 9-dimethyladenine (24). The N6-methyl isomer 19 was prepared from 13a by treatment with NaH and MeI. Comparison of the proton nuclear magnetic resonance (1H-NMR) spectrum of 8a in Me2SO-d6 with that of 13a revealed that 8a exists as an equilibrated 1 : 3.5 mixture of the amino (type 14 or 15) and the imino (type 16 or 17) forms. The deuterated species 19 and 24 were utilized for interpretation of the 1H-NMR spectra of the amino-form model 18 and the imino-form model 23. The existence of amino-imino tautomerism in 8a was also supported by ultraviolet and infrared spectroscopic evidence. Such tautomerism, with a preference for the imino form, in Me2SO-d6 was found to be common to 13 other 9-substituted N6-alkoxyadenines (type 8) including adenosine analogues. On the other hand, comparison of the 1H-NMR spectra of 11, N6, 9-dimethyladenine (12), and N6, N6, 9-trimethyladenine (36) indicated that 12 exists solely in the amino form in CDCl3 or Me2SO-d6.

  烷氧基脒7a、7i与甲酸的环化反应分别得到了N6-甲氧基-9-甲基腺嘌呤（8a）和9-苄基-N6-甲氧基腺嘌呤（8i）。在这些环化反应中，用重氢甲酸（formic-d酸-d）替代甲酸得到了2-氘化的物种13a和13i。类似地，从21通过碱水解获得的22与重氢甲酸的环化反应得到了2-氘代-N6-甲氧基-1,9-二甲基腺嘌呤（24）。N6-甲基异构体19是通过NaH和MeI处理13a制备的。8a在二甲亚砜-d6中的质子核磁共振（1H-NMR）谱与13a的谱图对比显示，8a以1:3.5的比例平衡存在氨基（类型14或15）和亚氨基（类型16或17）形式。氘代物种19和24用于解释氨基形式模型18和亚氨基形式模型23的1H-NMR谱图。8a中存在的氨基-亚氨基互变异构现象也得到了紫外和红外光谱证据的支持。这种在二甲亚砜-d6中偏好亚氨基形式的互变异构现象在其他13种9-取代的N6-烷氧基腺嘌呤（类型8）中普遍存在，包括腺苷类似物。另一方面，N6,9-二甲基腺嘌呤（12）和N6,N6,9-三甲基腺嘌呤（36）的1H-NMR谱图对比表明，12在CDCl3或二甲亚砜-d6中仅以氨基形式存在。
• Fujii, Tozo; Itaya, Taisuke; Tanaka, Fumiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1983, vol. 31, # 9, p. 3149 - 3159
  作者：Fujii, Tozo、Itaya, Taisuke、Tanaka, Fumiko、Saito, Tohru、Mohri, Kazuto、Yamamoto, Kiyomi

  DOI：——

  日期：——