(E)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-yl acetate | 97602-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (E)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-yl acetate
• 英文别名: 4-(2-thienyl)but-3-en-2-yl acetate
• CAS: 97602-80-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂S
• 分子量: 196.27
• InChiKey: WFCHYMPNGFHGPF-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-yl acetate 、 tert-butyl 2-(benzylideneamino)propanoate 在 potassium phosphate 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1-(bis(2-((R)-tert-butylsulfinyl)phenyl)phosphino)piperidine 、 (R_p,R)-^tBu-FOXAP 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体发散 Pd/Cu 催化外消旋不对称 1,3-二取代烯丙酯的动态动力学不对称转化

  摘要：

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02150
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  立体发散 Pd/Cu 催化外消旋不对称 1,3-二取代烯丙酯的动态动力学不对称转化

  摘要：

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02150

文献信息

• Radical reactions in esters with alkoxy functionality chemistry an unusual alcohol moiety hydrogen abstraction
  作者：Ming-Chung Yan、Yeong-Jiunn Jang、Jhenyi Wu、Yung-Feng Lin、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.158

  日期：2004.4

  Various geometrically pure (E)-alkenes have been synthesized by radical substitution of alcohol moieties generated via hydrogen abstraction within ethyl esters. These reactions occurred with high regioselectivity and gave a new access to 1-methyl-3-aryl-allyl esters.

  通过自由基取代由乙基酯内的氢提取产生的醇部分，已经合成了各种几何上纯净的（E）-烯烃。这些反应具有很高的区域选择性，使人们获得了1-甲基-3-芳基-烯丙基酯的新途径。
• Pd-Catalyzed Olefination of Furans and Thiophenes with Allyl Esters
  作者：Yuexia Zhang、Zejiang Li、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1021/ol203013p

  日期：2012.1.6

  A direct Pd(II)-catalyzed olefination of furans and thiophenes with allyl esters is demonstrated. Under the typical conditions, the dehydrogenative Heck coupling reactions of heteroarenes with allylic esters proceeded via a β-H elimination rather than a β-OAc elimination to give the corresponding γ-substituted allylic esters.

  证明了呋喃和噻吩与烯丙基酯的直接Pd（II）催化的烯化反应。在典型条件下，杂芳烃与烯丙基酯的脱氢Heck偶联反应通过β-H消除而不是β-OAc消除进行，得到相应的γ-取代的烯丙基酯。
• Catalytic Enantioselective and Diastereoselective Allylic Alkylation with Fluoroenolates: Efficient Access to C3‐Fluorinated and All‐Carbon Quaternary Oxindoles
  作者：Kaluvu Balaraman、Christian Wolf

  DOI：10.1002/anie.201608752

  日期：2017.1.24

  diastereo‐, and regioselectivity through catalytic asymmetric fluoroenolate alkylation with allylic acetates. The reaction proceeds under mild conditions and can be scaled up without compromising the asymmetric induction. The unique synthetic usefulness of the products is highlighted by the incorporation of additional functionalities and the formation of 3‐fluorinated oxindoles exhibiting an array of

  通过使用烯丙基乙酸酯催化不对称氟代烯酸酯烷基化反应，可以高产率获得具有邻位手性中心的合成通用的3,3-二取代氟代吲哚，并具有出色的对映异构，非对映异构和区域选择性。反应在温和的条件下进行，并且可以在不影响不对称诱导的情况下扩大规模。该产品独特的合成实用性通过并入其他功能和形成具有三个相邻手性中心阵列的3-氟代吲哚而凸显出来。引入了一种新的CF键功能化路径，该路径为生物碱支架中的立体选择性生成手性季碳中心提供了前所未有的可能性。
• Dell, Colin P.; Smith, Edward H.; Warburton, Dennis, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 747 - 756
  作者：Dell, Colin P.、Smith, Edward H.、Warburton, Dennis

  DOI：——

  日期：——
• Stereodivergent Pd/Cu Catalysis for the Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation of Racemic Unsymmetrical 1,3-Disubstituted Allyl Acetates
  作者：Rui He、Xiaohong Huo、Ling Zhao、Feijun Wang、Liyin Jiang、Jian Liao、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c02150

  日期：2020.5.6

  stereodivergent Pd/Cu catalyst system has been developed for the unprecedented dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic unsymmetrical 1,3-disubstituted allylic acetates with prochiral aldimine esters. A series of α,α-disubstituted α-amino acids bearing vicinal stereocenters were easily prepared with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) and diastereoselectivities (up to >20:1 dr). By

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。