1,2-二乙炔基-4-甲基苯 | 412041-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-二乙炔基-4-甲基苯
• 英文名称: 1,2-diethynyl-4-methylbenzene
• CAS: 412041-50-0
• 化学式: C₁₁H₈
• 分子量: 140.185
• InChiKey: PVYFVVBEULXWGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二乙炔基-4-甲基苯 在 silver hexafluoroantimonate 、 8-ethylquinoline N-oxide 、 BrettPhosAuCl 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到6-甲基-1,4-萘醌
  参考文献：
  名称：

  通过末端二炔的金催化氧化环化生成内环乙烯基碳烯络合物：萘醌和咔唑醌

  摘要：

  在过去的几十年中，涉及卡宾/炔烃复分解的卡宾级联反应引起了人们的极大关注，因为这种化学方法具有巨大的潜力来构建复杂的环状分子。然而，在这些反应中形成的乙烯基金属类胡萝卜素仅限于环外碳烯，并且内环乙烯基卡宾配合物的产生仍未探索。在这里，我们报告了前所未有的金催化末端二炔的氧化环化反应。重要的是，这种氧化环化过程涉及内环乙烯基卡宾配合物的产生，这与以前的方案截然不同。该方法可以在非常温和的反应条件下轻松地从容易获得的二炔中轻松合成各种有价值的萘醌和咔唑醌，并且具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性。而且，理论计算为该环化反应的不同选择性提供了进一步的证据。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04455

文献信息

• Regioselective Haloaromatization of 1,2-Bis(ethynyl)benzene via Halogen Acids and PtCl₂. Platinum-Catalyzed 6-π Electrocyclization of 1,2-Bis(1‘-haloethenyl)benzene Intermediates
  作者：Ching-Yu Lo、Manyam Praveen Kumar、Hsu-Kai Chang、Shie-Fu Lush、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0518295

  日期：2005.12.1

  Treatment of 1,2-bis(ethynyl)benzene (1) with aqueous HX (X = Br, I) in hot 3-pentanone (100105 degrees C, 2 h) afforded 1,2-bis(1'-baloethenyl)benzene species 2-Br and 2-I in 98% and 95% yields, respectively. The hydrochlorination of endiyne 1 failed to proceed at elevated temperature but was implemented efficiently by PtCl2 (5 mol %) in hot 3-pentanone (100 degrees C, 2 h) to give 1,2-bis(1'-chloroethenyl)benzene 2-Cl in 80% yield. In the presence of PtCl2 (5 mol %), these halides 2-Cl, 2-Br, and 2-I were subsequently converted to 1-halonaphthalenes 3-Cl, 3-Br, and 3-I in the mother solution via sequential 6-pi electrocyclization and dehalogenation reactions. PtCl2 (5 mol %) also effected direct haloaromatization of endiyne 1 with HX (X = Cl, Br, 1) and gave 1-halonaphthalenes 3-Cl, 3-Br, and 3-I in 64-71% yields. This investigation reports the scope and the regioselectivity of haloaromatization of various enediynes catalyzed by PtCl2.
• Generation of Endocyclic Vinyl Carbene Complexes via Gold-Catalyzed Oxidative Cyclization of Terminal Diynes: Toward Naphthoquinones and Carbazolequinones
  作者：Chao Shu、Chong-Yang Shi、Qing Sun、Bo Zhou、Tian-You Li、Qiao He、Xin Lu、Rai-Shung Liu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/acscatal.8b04455

  日期：2019.2.1

  generation of endocyclic vinyl carbene complexes was involved in this oxidative cyclization, which is distinctively different from previous protocols. This method allows the facile synthesis of various valuable naphthoquinones and carbazolequinones from readily available diynes under exceptionally mild reaction conditions and features a broad substrate scope and wide functional group tolerance. Moreover

  在过去的几十年中，涉及卡宾/炔烃复分解的卡宾级联反应引起了人们的极大关注，因为这种化学方法具有巨大的潜力来构建复杂的环状分子。然而，在这些反应中形成的乙烯基金属类胡萝卜素仅限于环外碳烯，并且内环乙烯基卡宾配合物的产生仍未探索。在这里，我们报告了前所未有的金催化末端二炔的氧化环化反应。重要的是，这种氧化环化过程涉及内环乙烯基卡宾配合物的产生，这与以前的方案截然不同。该方法可以在非常温和的反应条件下轻松地从容易获得的二炔中轻松合成各种有价值的萘醌和咔唑醌，并且具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性。而且，理论计算为该环化反应的不同选择性提供了进一步的证据。