cyclopropylidene-2 acetophenone | 80345-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclopropylidene-2 acetophenone
• 英文别名: Cyclopropylideneacetophenone；2-Cyclopropylidene-1-phenylethan-1-one；2-cyclopropylidene-1-phenylethanone
• CAS: 80345-17-1
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: LCVPQZFVFXEOOT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropylidene-2 acetophenone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以77%的产率得到2-cyclopropyl-1-phenyl-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  练习曲的周期—XLIII：α-环亚丙基-醛与α-环亚丙基-醛的加成反应1

  摘要：

  α-环亚丙基酮和醛对在酸性或碱性介质，水和盐酸中的1,4-加成甲醇显示高反应活性，从而生成α-（1-甲氧基环丙基）酮和醛α-（1-羟基环丙基）酮和α -（1-氯环丙基）酮和醛。α-环亚丙基-酮与格氏试剂的反应除α-环亚丙基-甲醇（1,2-加成产物）外，主要产生α-环丙基酮（1,4-加成产物）。甲基锂和二甲基二甲基锂锂的加入分别导致了预期的1,2-和1,4-加成产物。将这些结果与对应于α-异亚丙基-酮的结果进行比较，证实了α-环亚丙基-酮产生1,4-加成产物的趋势更高；极谱还原电位的测量结果证实了这一点，在某些情况下，这种差异。HOBr（NBS，DMSO，H2 O）与α-环亚丙基酮一起生成α-羟基β-溴代酮，而相应的α-异亚丙基酮则生成β-羟基α-溴代酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91581-9
• 作为产物：
  描述：

  cyclopropylidene-2 dimethoxy-1,1 phenyl-1 ethane 在 水 、 草酸 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到cyclopropylidene-2 acetophenone
  参考文献：
  名称：

  练习小循环-XLII：合成α-环亚丙基-丙酮和醛1

  摘要：

  通过与环亚丙基三苯基苯基膦的润湿反应，使α-酮-或α-甲缩醛进行环丙基亚甲基化，生成α-环亚丙基-缩醛，容易被潮湿的硅胶缩醛化为相应的α-环亚丙基-酮和α-环亚丙基-醛。后者向前者的转化也很容易通过与格氏试剂反应，然后用活性二氧化锰氧化如此形成的环亚丙基-卡宾醇来进行。关于新的α，β-不饱和羰基化合物的构象，讨论了它们的光谱性质。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91580-7

文献信息

• 2-ACYLCYCLOBUTANONES FROM α-CYCLOPROPYLlDENE KETONES
  作者：François Huet、André Lechevallier、Jean-Marie Conia

  DOI：10.1246/cl.1981.1515

  日期：1981.11.5

  Oxaspiropentyl ketones and acetals prepared from α-cyclopropylidene ketones and acetals undergo, with lithium halides, isomerisation to 2-acylcyclobutanones and monoacetals.

  由α-环丙叉酮和缩醛制备的氧化五环丙叉酮和缩醛，在卤化锂的作用下会发生异构化反应，生成2-乙酰基环丁酮和单缩醛。
• Cycloaddition of Fluorenone <i>N</i>-Aryl Nitrones with Methylenecyclopropanes and Sequential 1,3-Rearrangement: An Entry to Synthesis of Spirofluorenylpiperidin-4-ones
  作者：Xiao-Pan Ma、Jie-Feng Zhu、Si-Yi Wu、Chun-Hua Chen、Ning Zou、Cui Liang、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02544

  日期：2017.1.6

  highly selective 1,3-rearrangement to give the desired product. The stereochemistry of the spirofluorenylpiperidin-4-one could be controlled by the cycloaddition and sequential rearrangement strategy. Furthermore, the spirofluorenylpiperidin-4-ones could be not only prepared in one-pot procedure but also converted to useful scaffolds by reduction or oxidation conditions.

  从芴酮N-芳基硝酮和亚甲基环丙烷可以容易地合成各种螺芴基哌啶-4-酮。该方法涉及初始的环加成反应以形成5-螺环丙烷-异恶唑啉，对其进行高度选择性的1，3-重排以得到所需的产物。螺芴基哌啶-4-酮的立体化学可通过环加成和顺序重排策略控制。此外，螺芴基哌啶-4-酮不仅可以一锅法制备，而且还可以通过还原或氧化条件转化为有用的支架。
• [4 + 2] Cycloaddition of thiophene S-monoxides to activated methylenecyclopropanes
  作者：Thies Thiemann、Daisuke Ohira、Yuanqiang Li、Tsuyoshi Sawada、Shuntaro Mataka、Karsten Rauch、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1039/b003850o

  日期：——

  determined as being endo,syn. The Wittig olefination of cyclopropanone hemiacetal to generate the methylenecyclopropanes and the subsequent cycloaddition can be carried out in a one-pot operation. This procedure is one of many potential one-pot or multi-component reactions involving stabilized phosphoranes. A further example of this type of reaction is shown in the novel desilylation–Wittig olefination

  噻吩小号-oxides 4已经显示出经历[4 + 2]环加成与亚甲基环2与一个或两个电子受体取代基，即甚至在四取代的2-氯-2- cyclopropylideneacetate 2C反应很好。但是，对于四取代的烯烃双（亚环丙基）2f，必须施加高压使其与4反应。在所有反应中仅形成一种非对映异构体。的两个cycloadducts，X射线晶体结构分析图3a和3f中，已经执行，它们的相对配置确定为内切，顺。环丙烷半缩醛的Wittig烯烃化反应生成亚甲基环丙烷，随后的环加成反应可以一锅操作进行。该过程是涉及稳定的膦烷的许多潜在的一锅法或多组分反应之一。这种新型反应的另一个例子是新型的甲硅烷基化-1-乙氧基-1-三甲基甲硅烷基氧基环丙烷5的Wittig烯化反应，一步一步产生环亚丙基乙酸酯，例如2a。
• An Yb(OTf)₃ and visible light relay catalyzed [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement/[4 + 2] cycloaddition in one pot to prepare oxazonine-fused endoperoxides
  作者：Xiao-Pan Ma、Cai-Mei Nong、Yu-Feng Liang、Pei-Pei Xu、Xiu-Yun Guo、Cui Liang、Cheng-Xue Pan、Gui-Fa Su、Dong-Liang Mo

  DOI：10.1039/d0gc00929f

  日期：——

  We report a relay catalysis for the highly stereoselective synthesis of densely substituted oxazonine-fused endoperoxides in good yields. This domino reaction is based on an Yb(OTf)3 and visible light promoted [3 + 2] cycloaddition/[3,3]-rearrangement, and in situ [4 + 2] cycloaddition with air in one pot under mild reaction conditions from N-vinyl-α,β-unsaturated nitrones and methylenecyclopropanes

  我们报告了中继催化高立体选择性合成高取代度的恶唑酮融合的内过氧化物的良率。此多米诺反应基于Yb（OTf）3和可见光促进的[3 + 2]环加成/ [3,3]重排，以及在空气中在温和的反应条件下在一个锅中用空气原位[4 + 2]环加成。N-乙烯基-α，β-不饱和的硝酮和亚甲基环丙烷，导致实际组装的稠密取代的恶嗪酮稠合的内过氧化物含有五个立体中心，具有宽的底物范围和出色的非对映选择性。机理研究表明，内过氧化物环的O–O键源自单重态氧（1 O 2）由白色LED下的空气产生。此外，还已经实现了这种不对称继电催化剂，以良好的对映选择性提供手性内过氧化物。生物学测试表明，设计的恶唑酮融合的内过氧化物显着抑制LPS刺激的RAW264.7细胞中一氧化氮（NO）的产生，并表现出它们作为良好的消炎药的生物活性。
• Addition reactions to α-cyclopropylidene ketones and aldehydes.
  作者：F. Huet、A. Lechevallier、J.M. Conia

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81965-1

  日期：1981.1