3,3-dimethylenedithio-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pentanal | 136400-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: 3,3-dimethylenedithio-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pentanal
• 英文别名: 3,3-dimethylenedithio-5-(tetrahydropyranyl)oxypentanal；2-[(tetrahydropyran-2-yloxy)methyl]-1,3-dithiolano-2-acetaldehyde；2-[2-[2-(Oxan-2-yloxy)ethyl]-1,3-dithiolan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 136400-66-3
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃S₂
• 分子量: 276.421
• InChiKey: AIYYVBGGMJYJLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethylenedithio-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pentanal 在 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 methyl [(7S)-8-[(S)-(p-tolylsulfinyl)]-1,4-dithiaspiro[4.5]dec-8-en-7-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  α-亚磺酰基乙烯基碳负离子的不对称分子内迈克尔加成反应

  摘要：

  报道了使用α-锂化的乙烯基亚砜作为迈克尔供体的不对称分子内迈克尔加成反应的第一个例子。将α-锂化的乙烯基亚砜迈克尔加成到（Z）-烯酸酯上，具有高的非对映选择性，从而在五元环形成中在酯的β-位得到具有（R）-构型的加合物。在六元环形成中，选择性相反。使所得的酯烯醇化物与烷基卤化物或苯甲醛以高非对映选择性反应。

  DOI：

  10.1021/jo0492923
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethylenedithio-5-(tetrahydropyranyl)oxypentanol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以82%的产率得到3,3-dimethylenedithio-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]pentanal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,3-Dimethylenedithio-5-oxyaldehydes

  摘要：

  The syntheses of 3,3-dimethylenedithioaldehydes carring a CO2R, OTHP or OAc group at the omega-position in lineal five-carbon chains are reported. The dithiolane group makes these compounds substitutes of the corresponding unstable beta-ketoaldehydes as synthetic five-carbon building blocks.

  DOI：

  10.1080/00397919108021284

文献信息

• Fischer Indole Synthesis of (β-Oxo)indol-3-yl Ketones Using Protected 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Luis G. Zepeda、Martha S. Morales-Rios、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1080/00397919208021139

  日期：1992.12

  Abstract The condensation products of 4-methoxyphenylhydrazine and 3,3-dimethylenedithio-5-oxyaldehydes undergo Fischer cyclization to the corresponding indoles. The carbonyl-protecting group can be removed from the latter with formation of (β-oxo)indol-3-yl ketones.

  摘要 4-甲氧基苯肼与3,3-二甲基二硫-5-氧醛的缩合产物经Fischer环化反应生成相应的吲哚。羰基保护基团可以从后者中去除，形成（β-氧代）吲哚-3-基酮。
• Synthesis of 3,3-Dimethylenedithio-5-oxyaldehydes
  作者：L. G. Zepeda、H. Cervantes、M. S. Morales-Ríos、P. Joseph-Nathan

  DOI：10.1080/00397919108021284

  日期：1991.6

  The syntheses of 3,3-dimethylenedithioaldehydes carring a CO2R, OTHP or OAc group at the omega-position in lineal five-carbon chains are reported. The dithiolane group makes these compounds substitutes of the corresponding unstable beta-ketoaldehydes as synthetic five-carbon building blocks.
• Design, Synthesis, and Melatoninergic Activity of New Azido- and Isothiocyanato-Substituted Indoles
  作者：Andrew Tsotinis、Pandelis A. Afroudakis、Kathryn Davidson、Anjali Prashar、David Sugden

  DOI：10.1021/jm7010723

  日期：2007.12.13

  To develop irreversibly binding ligands for the melatonin receptor(s) as tools for tracing the primary melatonin binding site, we report on the design and synthesis of new melatoninergic azido- and isothiocyanato-substituted indoles. All active compounds were partial agonists or antagonists in the Xenopus melanophore assay, the most potent being the 5-OMe C3-substituted azido 45 and isothiocyanato 46 analogues.
• Asymmetric Intramolecular Michael Addition of α-Sulfinyl Vinylic Carbanion to Enoates
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Sachiko Yuyama、Ryoko Yoshigami、Tomoko Suzuki、Mayuko Izumi、Hirofumi Ohishi、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0492923

  日期：2004.9.1

  The first example of an asymmetric intramolecular Michael addition reaction with use of α-lithiated vinylic sulfoxide as a Michael donor is reported. Michael addition of the α-lithiated vinylic sulfoxide to (Z)-enoates proceeds with high diastereoselectivity to give the adducts with (R)-configuration at the β-position of the ester in the five-membered-ring formation. The selectivity was reversed in

  报道了使用α-锂化的乙烯基亚砜作为迈克尔供体的不对称分子内迈克尔加成反应的第一个例子。将α-锂化的乙烯基亚砜迈克尔加成到（Z）-烯酸酯上，具有高的非对映选择性，从而在五元环形成中在酯的β-位得到具有（R）-构型的加合物。在六元环形成中，选择性相反。使所得的酯烯醇化物与烷基卤化物或苯甲醛以高非对映选择性反应。