2-[(2E)-2-丁烯酰]-1-乙基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮 | 365456-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 2-[(2E)-2-丁烯酰]-1-乙基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮
• 英文名称: 2-[(E)-2-butenoyl]-1-ethyl-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 1-ethyl-2-[(E)-2-butenoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one；(E)-2-(but-2-enoyl)-1-ethyl-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one；2-[(E)-but-2-enoyl]-1-ethyl-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one
• CAS: 365456-23-1
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₂
• 分子量: 210.276
• InChiKey: XQMRZOMZEOWODS-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-chlorophenyloxymethyl)trimethylsilane 、 2-[(2E)-2-丁烯酰]-1-乙基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 四丁基氯化铵 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 2,6-双((S)-4-((S)-仲丁基)-4,5-二氢噁唑-2-基)吡啶 作用下， 以 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(S)-2-(4-(4-chlorophenoxy)-3-methylbutanoyl)-1-ethyl-5,5-dimethylpyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  光生α-烷氧基自由基的共轭加成对映选择性合成γ-氧羰基基序

  摘要：

  可以使用串联的 Sc(III) Lewis 酸/光氧化还原催化剂体系实现对映选择性催化 Giese 将光生 α-烷氧基自由基加成到酰基吡唑烷酮。令人惊讶的是，激发态氧化电位并不是唯一重要的变量，最佳光催化剂也不是筛选出的最强氧化剂。我们的结果表明，光催化剂的氧化和还原电位对反应结果都很重要，突出了整体考虑在设计光化学反应中的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01790
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 2-[(2E)-2-丁烯酰]-1-乙基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  非手性吡唑烷酮模板在对映选择性 Diels-Alder 反应中的作用：范围、局限性和构象见解

  摘要：

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非

  DOI：

  10.1021/ja066425o

文献信息

• Visible light photocatalytic asymmetric synthesis of pyrrolo[1,2-<i>a</i>]indoles <i>via</i> intermolecular [3+2] cycloaddition
  作者：Antonio Casado-Sánchez、Pablo Domingo-Legarda、Silvia Cabrera、José Alemán

  DOI：10.1039/c9cc05838a

  日期：——

  The intermolecular diastereoselective and enantioselective synthesis of pyrrolo[1,2-a]indoles is developed through a [3+2] cycloaddition between silyl-indole derivatives and α,β-unsaturated N-acyl oxazolidinones by merging photocatalysis and Lewis acid catalysis.

  吡咯并[1,2- a ]吲哚的分子间非对映选择性和对映选择性合成是通过甲硅烷基吲哚衍生物与α，β-不饱和N-酰基恶唑烷酮通过光催化和路易斯酸催化的[3 + 2]环加成反应而开发的。
• Chiral Lewis Acid Catalysis in Nitrile Oxide Cycloadditions
  作者：Mukund P. Sibi、Kennosuke Itoh、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja0318636

  日期：2004.5.1

  examples of highly regio- and enantioselective nitrile oxide cycloadditions to unsaturated alkenes using substoichiometric amounts of a chiral Lewis acid. Pyrazolidinones proved to be effective achiral templates in the cycloadditions providing C-adducts typically in >30:1 selectivity and 80-99% ee. To avoid potential problems involving coordination of the Lewis acid by amine bases, we have devised a novel

  我们描述了使用亚化学计量量的手性路易斯酸对不饱和烯烃进行高度区域选择性和对映选择性氧化腈环加成的例子。吡唑烷酮被证明是环加成中有效的非手性模板，提供的 C-加合物通常具有 >30:1 的选择性和 80-99% ee。为了避免涉及路易斯酸与胺碱配位的潜在问题，我们设计了一种新方法，使用 Amberlyst 21 作为碱从羟亚胺酰氯生成不稳定的腈氧化物。
• Enantioselective Conjugate Additions of α-Amino Radicals via Cooperative Photoredox and Lewis Acid Catalysis
  作者：Laura Ruiz Espelt、Iain S. McPherson、Eric M. Wiensch、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja512746q

  日期：2015.2.25

  We report the highly enantioselective addition of photogenerated α-amino radicals to Michael acceptors. This method features a dual-catalyst protocol that combines transition metal photoredox catalysis with chiral Lewis acid catalysis. The combination of these two powerful modes of catalysis provides an effective, general strategy to generate and control the reactivity of photogenerated reactive intermediates

  我们报道了光生α-氨基自由基与迈克尔受体的高度对映选择性加成。该方法采用双催化剂方案，将过渡金属光氧化还原催化与手性路易斯酸催化相结合。这两种强大的催化模式的结合提供了一种有效的、通用的策略来产生和控制光生反应中间体的反应性。
• Exo Selective Enantioselective Nitrone Cycloadditions
  作者：Mukund P. Sibi、Zhihua Ma、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja039087p

  日期：2004.1.28

  We have developed a novel method for accessing exo adducts with high enantioselectivity in nitrone cycloadditions to enoates. Pyrazolidinones proved to be effective achiral templates in the cycloadditions, providing exo adducts typically in >15:1 selectivity and 90-98% ee. The use of Lewis acids that form square planar complexes, such as copper triflate, was important for obtaining high exo selectivity.
• Enantioselective Conjugate Addition of Hydroxylamines to Pyrazolidinone Acrylamides
  作者：Mukund P. Sibi、Mei Liu

  DOI：10.1021/ol016807t

  日期：2001.12.1

  [GRAPHICS]Chiral relay templates provide amplification of selectivity in conjugate addition reactions. Reversal of stereochemistry of the product isoxazolidinones has also been demonstrated by a simple change of the Lewis acid.