2,3,5,6-tetrafluoro-4-(pyrrolidin-1-yl)pyridine | 901594-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(pyrrolidin-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetrafluoro-4-pyrrolidin-1-ylpyridine；2,3,5,6-tetrafluoro-4-pyrrolidin-1-ylpyridine
• CAS: 901594-23-8
• 化学式: C₉H₈F₄N₂
• 分子量: 220.17
• InChiKey: DLWXWXOCEYHNGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrafluoro-4-(pyrrolidin-1-yl)pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 124.0h， 生成 methyl allyl(3,5,6-trifluoro-4-(pyrrolidin-1-yl)pyridin-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  自由基ipso-取代导致氟7-氮杂吲哚和氟7-氮杂吲哚的碳-氟键

  摘要：

  报道了碳-氟键在合成上有用的自由基ipso取代的罕见例子，导致高度官能化的5,6-二氟-7-氮杂二氢吲哚。在N-苄基-四唑衍生物的情况下，观察到了意外的氢原子易位和断裂，并损失了分子氮并形成了腈。

  DOI：

  10.1021/ol500985f
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-四氟吡啶 、 pyrrolidin-1-yl benzoate 在 1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以66%的产率得到2,3,5,6-tetrafluoro-4-(pyrrolidin-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Direct Amination of Polyfluoroarenes and Azoles with Hydroxylamines and Its Application to the Synthesis of 3-Aminobenzoheteroles

  摘要：

  开发了一种铜催化的亲电性乌姆堡胺化策略，用于直接实现多氟芳烃和1,3-唑的C-H胺化。基于铜的胺化反应具有鲁棒性，可以轻松地在克规模上扩大规模。还描述了其在邻炔基苯酚和苯胺的累积亲电胺化反应中的应用，用于合成3-氨基苯并呋喃和吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289715

文献信息

• Copper-Catalyzed Direct Amination of Electron-Deficient Arenes with Hydroxylamines
  作者：Naoki Matsuda、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol200855t

  日期：2011.6.3

  The C–H amination of electron-deficient arenes such as polyfluoroarenes and azole compounds with O-acylated hydroxylamines effectively proceeds in the presence of a copper catalyst even at room temperature to provide the corresponding anilines and aminoazoles in good yields.

  在铜催化剂的存在下，即使在室温下，缺电子芳烃（如多氟芳烃和唑化合物）的C–H胺化也能在O酰化的羟胺下有效地进行，从而以高收率提供相应的苯胺和氨基唑。
• Perfluoropyridine as an Efficient, Tunable Scaffold for Bis(pyrazol‐1‐yl)pyridine Copper Complexes
  作者：Andrew J. Peloquin、Matthew B. Houck、Colin D. McMillen、Scott T. Iacono、William T. Pennington

  DOI：10.1002/ejic.202000150

  日期：2020.5.14

  This report details the syntheses of five new 2,6‐bis(pyrazol‐1‐yl)pyridine ligands carried out by a unique strategy of utilizing pentafluoropyridine for the pyridine core. Formation of each ligand is accomplished under mild conditions utilizing carbonate bases. Each ligand reacts readily with copper(II) triflate to form the corresponding salt in high yield. Ligands and complexes were characterized

  本报告详细介绍了五种新的2,6-双（吡唑-1-基）吡啶配体的合成，该配体是通过利用五氟吡啶作为吡啶核的独特策略进行的。每种配体的形成均在温和条件下利用碳酸盐碱完成。每个配体容易与三氟甲磺酸铜（II）反应，以高收率形成相应的盐。配体和络合物的特征是多核NMR，FTIR，UV / Vis和单晶X射线衍射相结合。还获得了三氟甲磺酸铜（II）配合物，证明了该多吡唑配体系统的其他配位模式。尽管氟具有吸电子特性，但新配合物的配位参数与以前的吡唑基配合物相当。
• Fluorinated Aminopyridines: Synthesis, Structure, and Rare Liquid–Liquid Cocrystal Formation Driven by Unusually Short N–H···F–C Hydrogen Bonding
  作者：Andrew J. Peloquin、Daniel A. Kure、Abby R. Jennings、Colin D. McMillen、Scott T. Iacono、William T. Pennington

  DOI：10.1021/acs.cgd.0c00689

  日期：2020.8.5

  The role of hydrogen bonding in the crystal packing of a series of 4-aminoperfluoropyridines was studied using single-crystal X-ray crystallography. The aminoperfluoropyridines were synthesized using only excess amine to serve as both nucleophile and base. Instead of addition to the perfluoropyridine ring, a strong N–H···F–C hydrogen bond led to cocrystal formation of perfluoropyridine with sterically

  使用单晶X射线晶体学研究了氢键在一系列4-氨基全氟吡啶晶体包装中的作用。仅使用过量的胺作为亲核试剂和碱来合成氨基全氟吡啶。除了加到全氟吡啶环上之外，强大的N–H···F–C氢键导致全氟吡啶与位阻胺二环己胺以及2-甲基哌啶共晶形成。据我们所知，这种形成是两种非反应性液体的首次报道，这两种液体仅由离散的小分子组成，结合形成在环境条件下稳定的共结晶固体。全氟吡啶在高于其正常沸点约100°C的晶格中稳定。
• Copper-Catalyzed Direct Amination of Polyfluoroarenes and Azoles with Hydroxylamines and Its Application to the Synthesis of 3-Aminobenzoheteroles
  作者：Koji Hirano、Masahiro Miura、Naoki Matsuda、Tetsuya Satoh

  DOI：10.1055/s-0031-1289715

  日期：2012.6

  A copper-catalyzed electrophilic, umpolung amination strategy for the direct C-H amination of polyfluoroarenes and 1,3-azoles has been developed. The copper-based amination reaction is robust and can be easily scaled up on a gram scale. Its application to an annulative electrophilic amination of o-alkynylphenols and -anilines for the synthesis of 3-aminobenzofurans and -indoles is also described.

  开发了一种铜催化的亲电性乌姆堡胺化策略，用于直接实现多氟芳烃和1,3-唑的C-H胺化。基于铜的胺化反应具有鲁棒性，可以轻松地在克规模上扩大规模。还描述了其在邻炔基苯酚和苯胺的累积亲电胺化反应中的应用，用于合成3-氨基苯并呋喃和吲哚。
• Radical <i>ipso</i>-Substitution of a Carbon–Fluorine Bond Leading to Fluoro-7-azaindolines and Fluoro-7-azaindoles
  作者：Zhibo Liu、Ling Qin、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol500985f

  日期：2014.5.16

  Rare examples of a synthetically useful radical ipso-substitution of a carbon–fluorine bond are reported, leading to highly functionalized 5,6-difluoro-7-azaindolines. An unexpected hydrogen atom translocation and fragmentation with loss of molecular nitrogen and formation of a nitrile were observed in the case of an N-benzyl-tetrazole derivative.

  报道了碳-氟键在合成上有用的自由基ipso取代的罕见例子，导致高度官能化的5,6-二氟-7-氮杂二氢吲哚。在N-苄基-四唑衍生物的情况下，观察到了意外的氢原子易位和断裂，并损失了分子氮并形成了腈。