6,6'-bis(trimethylsilylethynyl)-2,2'-bipyridine | 133826-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6'-bis(trimethylsilylethynyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: 6,6′-bis((trimethylsilyl)ethynyl)-2,2′-bipyridine；2,2'-Bipyridine, 6,6'-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-；trimethyl-[2-[6-[6-(2-trimethylsilylethynyl)pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]ethynyl]silane
• CAS: 133826-69-4
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂Si₂
• 分子量: 348.595
• InChiKey: ZRQNKMLRSHVTDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-bis(trimethylsilylethynyl)-2,2'-bipyridine 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到6,6'-diethynyl-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  通过酸响应构象开关调节水性超分子聚合。

  摘要：

  除了在配位化学中的广泛应用外，2,2'-联吡啶因其响应金属离子和酸而发生顺反构象变化的能力而闻名，这主要在分子水平上进行了研究。然而，自组装中这种构象转换的利用尚未得到探索。在这项工作中，已经证明了使用 2,2'-联吡啶作为酸响应构象开关来调节超分子聚合过程。为了实现这一目标，我们设计了一种基于联吡啶的线性双亲化合物1，它通过芳香族和疏水性相互作用在水介质中形成有序的超分子聚合物。有趣的是，添加酸（TFA）会诱导 2,2'-联吡啶部分的单质子化，导致分子构象从线性（反式）状态转变为 V 形（顺式）状态。分子畸变的增加以及带正电荷的联吡啶-H +单元的静电排斥减弱了聚集趋势，并诱导从长纤维向更短、更细的纤维的转变。我们的发现可能有助于开辟分子开关和刺激响应超分子材料的新方向。

  DOI：

  10.1002/chem.202001566
• 作为产物：
  描述：

  6,6'-二溴-2,2'-联吡啶 、 三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.99h， 以82%的产率得到6,6'-bis(trimethylsilylethynyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  通过酸响应构象开关调节水性超分子聚合。

  摘要：

  除了在配位化学中的广泛应用外，2,2'-联吡啶因其响应金属离子和酸而发生顺反构象变化的能力而闻名，这主要在分子水平上进行了研究。然而，自组装中这种构象转换的利用尚未得到探索。在这项工作中，已经证明了使用 2,2'-联吡啶作为酸响应构象开关来调节超分子聚合过程。为了实现这一目标，我们设计了一种基于联吡啶的线性双亲化合物1，它通过芳香族和疏水性相互作用在水介质中形成有序的超分子聚合物。有趣的是，添加酸（TFA）会诱导 2,2'-联吡啶部分的单质子化，导致分子构象从线性（反式）状态转变为 V 形（顺式）状态。分子畸变的增加以及带正电荷的联吡啶-H +单元的静电排斥减弱了聚集趋势，并诱导从长纤维向更短、更细的纤维的转变。我们的发现可能有助于开辟分子开关和刺激响应超分子材料的新方向。

  DOI：

  10.1002/chem.202001566

文献信息

• Towards molecular electronics: a new family of aromatic polyimine chelates substituted with alkyne groups
  作者：Jean Suffert、Raymond Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74877-5

  日期：1991.2

  Bromo and chloro polyimines react with trimethylsilyacetylene in the presence of Pd(PPh3)2Cl2/CuI and diisopropylamine to give new substituted polyimines 1a to 8a. These compounds are deprotected with K2CO3 in MeOH / THF to produce the corresponding terminal alkynes 1b to 8b.

  在Pd（PPh 3）2 Cl 2 / CuI和二异丙胺的存在下，溴和氯代聚亚胺与三甲基甲炔反应，得到新的取代的聚亚胺1a至8a。这些化合物在MeOH / THF中用K 2 CO 3脱保护，生成相应的末端炔烃1b至8b。
• General Method for the Preparation of Alkyne-Functionalized Oligopyridine Building Blocks
  作者：Raymond Ziessel、Jean Suffert、Marie-Thérèse Youinou

  DOI：10.1021/jo960538g

  日期：1996.1.1

  diynes provides access to ditopic bipyridine or terpyridine ligands oligoPy(C&tbd1;C)(4)oligoPy comprising a tetrayne spacer. Quantitative formation of air-stable copper(I) complexes is described for the 6,6'-substituted ligands. A single crystal X-ray structure of complex 22a shows that the two ligands are interlocked around the copper(I) center in a pseudotetrahedral arrangement, similar to the structure

  通过用含水甲醇碱处理从其形成末端二炔低聚（C＆tbd1; C）（2）H。oligoPy（C＆tbd1; C）（2）H与BrC＆tbd1; CSiEt（3）的反应产生了甲硅烷基化的三炔oligoPy（C＆tbd1; C）（3）SiEt（3）。进一步的同源性受到炔丙基链C-2碳上正丙胺的亲核攻击的限制，产生顺式/顺式（48％），顺式/反式（33％）和反式/反式（19 ％）烯胺二炔化合物21a-c。末端二炔的Glaser氧化自偶联提供了对包含四炔间隔基的二位联吡啶或三联吡啶配体oligoPy（C＆tbd1; C）（4）oligoPy的访问。描述了6,6'-取代的配体的空气稳定铜（I）配合物的定量形成。配合物22a的单晶X射线结构表明，两个配体以伪四面体排列互锁在铜（I）中心周围，类似于从NMR和FAB（+）数据推导的结构。本文报道的合成方法代表了大规模制备炔基官能化的低聚吡啶的有价值的方法。
• A new series of dinuclear Au(i) complexes linked by diethynylpyridine groups
  作者：Peiyi Li、Birte Ahrens、Andrew D. Bond、John E. Davies、Olivia F. Koentjoro、Paul R. Raithby、Simon J. Teat

  DOI：10.1039/b716664h

  日期：——

  A series of novel digold complexes incorporating ethynyl pyridine derivatives as a spacer unit, [(R3P)Au(CC)X(CC)Au(PR3)] (R = Ph, X = 2,5-pyridine (1); R = Cy (cyclohexane), X = 2,5-pyridine (2); R = Ph, X = 2,6-pyridine (3); R = Ph, X = 2,5′-bipyridine (4); R = Ph, X = 2,6′-bipyridine (5)), has been synthesised. All the complexes have been characterised spectroscopically and the structures determined by single-crystal X-ray crystallography. The central (CC)(X)(CC) unit is essentially linear for complexes 1, 2 and 4 and kinked for complexes 3 and 5, but only in 1, with the shortest spacer group and the less bulky phosphine ligand, is there evidence of d10⋯d10Au⋯Au interactions (Au–Au 3.351(2) Å). The solution UV/visible absorption and emission spectra for all the complexes are similar to those of the free ligands suggesting that the spectra are dominated by π–π* ligand-centred transitions and this is confirmed by DFT calculations.

  一系列以乙炔基吡啶衍生物为间隔单元的新型二金配合物[(R3P)Au(CC)X(CC)Au(PR3)]（R = Ph，X = 2,5-吡啶 (1)；R＝Cy（环己烷），X＝2,5-吡啶 (2)；R＝Ph，X＝2,6-吡啶 (3)；R＝Ph，X＝2,5′-联吡啶 (4)；R＝Ph，X＝2,6′-联吡啶 (5)）。所有复合物都经过光谱分析，并通过单晶 X 射线晶体学确定了结构。(CC)(X)(CC)中心单元在复合物 1、2 和 4 中基本上是线性的，而在复合物 3 和 5 中则是扭结的，但只有在具有最短间隔基和体积较小的膦配体的 1 中，才有证据表明存在 d10⋯d10Au⋯Au 相互作用（Au-Au 3.351(2) Å）。所有配合物的溶液紫外/可见吸收光谱和发射光谱都与游离配体的相似，这表明光谱主要是以π-π*配体为中心的跃迁，DFT 计算也证实了这一点。
• Structural characterisation of a series of acetylide-functionalised oligopyridines and the synthesis, characterisation and optical spectroscopy of platinum di-ynes and poly-ynes containing oligopyridyl linker groups in the backbone
  作者：Muhammad S. Khan、Muna R. A. Al-Mandhary、Mohammed K. Al-Suti、Abdul Khader Hisahm、Paul R. Raithby、Birte Ahrens、Mary F. Mahon、Louise Male、Elisabeth A. Marseglia、Emilio Tedesco、Richard H. Friend、Anna Köhler、Neil Feeder、Simon J. Teat

  DOI：10.1039/b110658a

  日期：2002.3.26

  A series of trimethylsilyl-protected bis(ethynyl)oligopyridine derivatives Me3SiCC–R–CC–SiMe3 (R = 2,2′-bipyridine-5,5′-diyl (1a), 2,2′-bipyridine-6,6′-diyl (2a), 2,2′:6′,2″-terpyridine-6,6″-diyl (3a), 4′-phenyl-2,2′:6′,2″-terpyridine-6,6″-diyl (4a)) has been synthesised and 2a–4a have been characterised by single crystal X-ray crystallography. The corresponding terminal di-ynes H–CC–R–CCH (1b–4b)

  一系列 三甲基甲硅烷基保护的双（乙炔基）寡吡啶衍生物Me 3 SiC C–R–C C–SiMe 3（R = 2,2'-联吡啶-5,5'-二基（1a），2,2'-联吡啶-6,6 ′-二基（2a），2,2'：6'，2''-三吡啶-6,6''-二基（3a），4'-苯基-2,2'：6'，2''-三吡啶-6，已合成了6”-二基（4a）），并通过以下方法表征了2a–4a：单晶X射线晶体学。相应的末端二炔H–C C–R–C CH（1b–4b）及其双核铂（II）配合物反式-[（Et 3 P）2（Ph）Pt–C C–R–C C– Pt（Ph）（Et 3 P）2 ]（1M–4M）已通过光谱学和单晶表征X射线晶体学为2M。新型铂（II）聚炔聚合物 通过CuI催化的脱卤化氢合成了骨架中含有寡吡啶基连接基的反式-[Pt（PBu n 3）2 -C C–R–C C–] n（1P–4P）缩聚的反应1B-4B和反式- [（BU
• Twistophane Macrocycles with Integrated 6,6′-Connected-2,2′-Bipyridine Units: A New Lead Class of Fluorescence Sensors for Metal Ions
  作者：Paul N. W. Baxter

  DOI：10.1002/1521-3765(20021115)8:22<5250::aid-chem5250>3.0.co;2-q

  日期：2002.11.15

  twistophane macrocycles 2 and 3 have been synthesised; these compounds are composed of a cyclically conjugated dehydrobenzoannulene framework that incorporates 6,6'-connected-2,2'-bipyridine moieties for the purpose of coordinating metal ions. The cyclophanes were characterised by spectroscopic techniques, and shown by molecular mechanics calculations to be helically twisted and chiral molecules that

  已经合成了新的扭索烷大环2和3；这些化合物由环状共轭脱氢苯并环戊烯骨架组成，该骨架结合了6,6'-连接的2,2'-联吡啶部分，用于配位金属离子。Cyclphanes通过光谱技术表征，并通过分子力学计算显示为螺旋形扭曲，并且手性分子可能以几种可能的基态构象存在。紫外/可见光谱研究表明，2、3和前体9以不同的选择性结合到以下一小组金属分析物的特定成员上：CuII，AgI，HgII，Tl1和PdII。显着地，2、3和9通过荧光发射淬灭输出响应来表示CuII离子的存在。此外，环烷3表现出特别敏感的质子激发的生色荧光响应。关于其独特的结构特征，较高的分析物选择性以及增强的和特征性的荧光发射响应，这些分子是代表化学传感器材料的新铅类的首批实例之一。因此，可以预期化合物2、3和9及其衍生物在金属基环境污染物，生物学上重要的痕量元素和质子通量的检测中将发现许多未来的应用。这些分子是代表化学感应材料的新铅类