methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-4-O-methyl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 137963-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-4-O-methyl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• CAS: 137963-60-1
• 化学式: C₂₄H₃₂O₄Si
• 分子量: 412.601
• InChiKey: ACVMNEQPRJDGKQ-ZRBLBEILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-4-O-methyl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 (2R,4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2-methyl-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  具有轴向取代基而不是赤道取代基的δ-内酯具有意想不到的稳定性。通过分子力学和分子轨道计算进行构象评估

  摘要：

  与Prelog-Djerassi内酯衍生物3a和3b相反，将三取代的δ-内酯5a和5b的1：1混合物置于热力学平衡的条件下，主要得到具有轴向取代基的5b而不是所有赤道取代基5a。进一步令人惊奇地发现，二取代的内酯15也采用带有轴向取代基的半椅构型。通过分子力学和分子轨道计算对这些化合物进行的构象分析强调了网状效应和静电相互作用，这是偏向于轴向构象异构体的原因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01138-6
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-di-O-methanesulfonyl-α-D-glucopyranoside 在 铜 、 sodium hydride 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-4-O-methyl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones; comparison with the Prelog–Djerassi lactone derivative

  摘要：

  在热力学平衡条件下，三取代δ-内酯 11a 和 11b 的 1 : 1 混合物主要产生具有轴向取代基的 11b，而不是全部具有赤道取代基的 11a，这与 PrelogâDjerassi 内酯衍生物 3a 和 3b 形成鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/c39910001376

文献信息

• Unprecedented stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones; comparison with the Prelog–Djerassi lactone derivative
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1039/c39910001376

  日期：——

  A 1 : 1 mixture of the trisubstituted δ-lactones 11a and 11b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 11b with axial substituents rather than 11a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog–Djerassi lactone derivatives 3a and 3b, and, further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 10 also adopts a chair conformation with axial substituents.

  在热力学平衡条件下，三取代δ-内酯 11a 和 11b 的 1 : 1 混合物主要产生具有轴向取代基的 11b，而不是全部具有赤道取代基的 11a，这与 PrelogâDjerassi 内酯衍生物 3a 和 3b 形成鲜明对比。
• Unexpected stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones. Conformational evaluation by molecular mechanics and molecular orbital calculations
  作者：Yoshiki Morimoto、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01138-6

  日期：1997.2

  trisubstituted δ-lactones 5a and 5b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 5b with axial substituents rather than 5a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog-Djerassi lactone derivatives 3a and 3b. Further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 15 also adopts a half-chair conformation with axial substituents. The conformational analyses

  与Prelog-Djerassi内酯衍生物3a和3b相反，将三取代的δ-内酯5a和5b的1：1混合物置于热力学平衡的条件下，主要得到具有轴向取代基的5b而不是所有赤道取代基5a。进一步令人惊奇地发现，二取代的内酯15也采用带有轴向取代基的半椅构型。通过分子力学和分子轨道计算对这些化合物进行的构象分析强调了网状效应和静电相互作用，这是偏向于轴向构象异构体的原因。