作者:Ditzler, Rachael A. J.、Rapagnani, Rachel M.、Berney, Nathaniel K.、Koby, Ross F.、Krist, Erin C.、Kruse, Benjamin J.、Fokwa, Hilary D.、Tonks, Ian A.、Zhukhovitskiy, Aleksandr V.
DOI:10.1021/jacs.4c02917
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increase in both strain at break and toughness after rearrangement. Additionally, the incorporation of alkenes in the polymer backbone through the rearrangement enables facile deconstruction via ethenolysis. In all, we disclose a powerful and broad-scope strategy to edit the architecture of polymer backbones and thereby tune their physical and chemical properties.
结构是聚合物热机械性能的基础。然而,很少有策略可以在聚合物制备后调整其结构而不改变其化学成分。编辑聚合物结构的能力将极大地扩展聚合物材料的可访问结构性能空间。在此,我们公开了一种主链重排方法来调节聚合物的短链支化。具体来说,我们证明钯(II)催化的[3,3]-σ氧重排可以将支化聚酯和聚氨酯转化为其线性对应物。虽然对于聚酯来说,对材料性能的影响通常很微妙,但对于聚氨酯来说,观察到了更显着的变化:两种聚氨酯经历了可溶到不溶的转变,其中一种在断裂应变和韧性方面表现出显着增加重新排列后。此外,通过重排将烯烃掺入聚合物主链中,可以通过乙烯醇分解轻松解构。总之,我们公开了一种强大且广泛的策略来编辑聚合物主链的结构,从而调整它们的物理和化学性质。