(1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-one | 288141-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-one
• CAS: 288141-13-9
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O
• 分子量: 278.354
• InChiKey: VQAOGTKYFIIYOC-QHNHCWLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 二甲基硫 、 potassium tert-butylate 、 silica gel 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,4S,5E,8R,9R,12R)-5-ethylidene-11-oxa-7,20-diazahexacyclo[11.7.0.02,7.04,9.08,12.014,19]icosa-1(13),14,16,18-tetraene-9-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  重要生物遗传中间体，（+）-聚神经氨酸和（+）-聚神经氨酸醛，以及16-表-泛亚氨酸和Macusine A的第一个对映体全合成。

  摘要：

  据报道，生物碱16-表-维罗西胺（1），（+）-聚神经氨酸（2），（+）-聚神经氨酸醛（3）和Macusine A（4）的第一个对映体全合成。关键的氧化反应是使用Corey-Kim试剂完成的，以提供重要的生物遗传中间体16-表-芹菜碱（1）和聚神经苷醛（3），后者需要将沙伯根骨架转化为阿杰玛兰系统。在Qubrachidine的生物合成中。[反应：请参见文字]。

  DOI：

  10.1021/ol062762q
• 作为产物：
  描述：

  (6S,10S)-(-)-9-oxo-12-benzyl-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cycloocta[b]indole 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 palladium diacetate 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4,6,8-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  合成沙雷平/ ajmaline吲哚生物碱的一般方法。serpagine生物碱（+）-veellosimine的立体特异性全合成。

  摘要：

  [反应：参见文本]（+）-维洛西明已通过不对称的Pictet-Spengler反应和立体控制的分子内钯偶联反应作为关键步骤从市售D-（+）-色氨酸甲酯以27％的总产率对映体合成。 。

  DOI：

  10.1021/ol000095+

文献信息

• Enantiospecific Total Synthesis of the Important Biogenetic Intermediates along the Ajmaline Pathway, (+)-Polyneuridine and (+)-Polyneuridine Aldehyde, as well as 16-Epivellosimine and Macusine A
  作者：Wenyuan Yin、M. Shahjahan Kabir、Zhijian Wang、Sundari K. Rallapalli、Jun Ma、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo100279w

  日期：2010.5.21

  easier to work up. An enantiospecific total synthesis of (+)-polyneuridine aldehyde (6), which has been proposed as an important biogenetic intermediate in the biosynthesis of quebrachidine (2), was then accomplished in an overall yield of 14.1% in 13 reaction vessels from d-(+)-tryptophan methyl ester (14). Aldehyde 13 was protected as the Na-Boc aldehyde 32 and then converted into the prochiral C(16)-quaternary

  聚神经氨酸醛 ( 6 )、16-epivellosimine ( 7 )、(+)-聚神经氨酸 ( 8 ) 和 (+)-macusine A ( 9 )的首次立体有择合成已从市售的d -(+)-色氨酸中完成甲酯。d -(+)-色氨酸在这里既用作手性助剂又用作合成常见中间体 (+)-velosimine ( 13 )的起始材料。这种生物碱可在七个反应容器中以对映特异性方式获得，d -(+)-色氨酸甲酯的总产率为 27% ( 14) 通过不对称 Pictet-Spengler 反应、Dieckmann 环化和立体控制的分子内烯醇驱动的钯介导的交叉偶联反应的组合。已经通过铜介导的过程开发了这种立体控制的分子内交叉偶联的新过程。这项研究的初步结果表明，烯醇驱动的钯介导的交叉偶联反应可以通过铜介导的过程完成，该过程更便宜且更容易处理。的对映体特异性合成总（+） - polyneuridine醛（6），
• General Approach for the Synthesis of Sarpagine Indole Alkaloids. Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Vellosimine, (+)-Normacusine B, (−)-Alkaloid Q₃, (−)-Panarine, (+)-<i>N</i>_a-Methylvellosimine, and (+)-<i>N</i>_a-Methyl-16-epipericyclivine
  作者：Jianming Yu、Tao Wang、Xiaoxiang Liu、Jeffrey Deschamps、Judith Flippen-Anderson、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo030006h

  日期：2003.10.1

  The first total synthesis of (+)-Na-methyl-16-epipericyclivine (9) was completed [from d-(+)-tryptophan methyl ester] in an overall yield of 42% (eight reaction vessels). The optical rotation [[alpha]D +22.8 (c 0.50, CHCl3)] obtained on this material confirmed that the reported optical rotation [[alpha]D 0 (c 0.50, CHCl3)]47 was biogenetically unreasonable. The total syntheses of (+)-vellosimine, (+)-normacusine

  [（d）-（+）-色氨酸甲酯]的（+）-Na-甲基-16-哌啶树酯（9）的第一次总合成完成，总产率为42％（八个反应容器）。在该材料上获得的旋光[αD+22.8（c 0.50，CHCl3）]证实了所报道的旋光[αD0（c 0.50，CHCl3）] 47在生物遗传上是不合理的。还描述了（+）-香芹碱，（+）-正丁胺碱B，（-）-生物碱Q3，（-）-pan芳氨酸和（+）-Na-甲基白ello碱的总合成。此外，合成的（-）-三叠氮和天然的（-）-三叠氮的混合样品（1：1）在13C NMR中仅产生一组信号；在13C NMR中仅产生一组信号。这表明这两种化合物是相同的，并进一步证实了（+）-紫杉碱，（+）-正氨基丁烷B和（-）-生物碱Q3的正确构型。在这种方法中，关键模板（-）-Na-H Nb-苄基四环酮15a和（-）-Na-甲基，Nb-苄基四环酮43通过不对称的Pictet-Spengler反应和
• Stereospecific Total Synthesis of the Indole Alkaloid Ervincidine. Establishment of the C-6 Hydroxyl Stereochemistry
  作者：Sundari K. Rallapalli、Ojas A. Namjoshi、V. V. N. Phani Babu Tiruveedhula、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo402692u

  日期：2014.5.2

  The total synthesis of the indole alkaloid ervincidine (3) is reported. This research provides a general entry into C-6 hydroxy-substituted indole alkaloids with either an α or a β configuration. This study corrects the errors in Glasby’s book (Glasby, J. S. Encyclopedia of the Alkaloids; Plenum Press: New York, 1975) and Lounasmaa et al.’s review (Lounasmaa, M.; Hanhinen, P.; Westersund, M. In The

  报道了吲哚生物碱ervincidine ( 3 )的全合成。该研究提供了对具有 α 或 β 构型的 C-6 羟基取代吲哚生物碱的一般介绍。这项研究纠正了格拉斯比书中的错误（格拉斯比，JS 生物碱百科全书；Plenum Press：纽约，1975 年）和 Lounasmaa 等人的评论（Lounasmaa, M.; Hanhinen, P.; 韦斯特松德，M.在生物碱中；Cordell, GA , Ed.; 学术出版社：加利福尼亚州圣地亚哥，1999 年；卷。52 , pp 103–195) 并阐明了 Yunusov 等人的工作。(马利科夫，VM；沙里波夫先生；尤努索夫，S. Yu。 钦。普里。苏丁。 1972年8 月760-761 年。拉希莫夫，DA；沙里波夫先生；阿里波夫，Kh。N.; 马利科夫，VM；沙基洛夫，TT；尤努索夫，S. Yu。 钦。普里。苏丁。 1970 , 6 , 724–725)。它建立了
• Stereospecific, Enantiospecific Total Synthesis of the Sarpagine Indole Alkaloids (<i>E</i>)16-Epiaffinisine, (<i>E</i>)16-Epinormacusine B, and Dehydro-16-epiaffinisine
  作者：Jianming Yu、Xuebin Liao、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol020209c

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] The first stereospecific total synthesis of the sarpagine indole alkaloids (E)16-epiaffinisine (1), (E)16-epinormacusine B (2), and dehydro-16-epiaffinisine (4) has been completed; this method has also resulted in the synthesis of dehydro-16-epinormacusine B (5). The formation of the required ether in both 4 and 5 was realized with complete control from the top face on treatment

  [反应：见正文]沙雷帕啶吲哚生物碱（E）16-表阿非尼辛（1），（E）16-表阿卡比辛B（2）和脱氢16-表阿非尼辛（4）的第一个立体定向全合成已经完成；该方法还导致合成了脱氢的16-表皮苹果碱B（5）。在用DDQ / THF分别以98％和95％的产率处理相应的醇时，从顶面完全控制了在4和5中所需醚的形成。
• First Enantiospecific Total Synthesis of the Important Biogenetic Intermediates, (+)-Polyneuridine and (+)-Polyneuridine Aldehyde, as Well as 16-Epi-vellosimine and Macusine A
  作者：Wenyuan Yin、Jun Ma、Felix M. Rivas、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol062762q

  日期：2007.1.1

  The first enantiospecific total synthesis of the alkaloids 16-epi-vellosimine (1), (+)-polyneuridine (2), (+)-polyneuridine aldehyde (3), and macusine A (4) is reported. The key oxidation was accomplished with the Corey-Kim reagent to provide the important biogenetic intermediates, 16-epi-vellosimine (1) and polyneuridine aldehyde (3), the latter of which is required for the conversion of the sarpagan

  据报道，生物碱16-表-维罗西胺（1），（+）-聚神经氨酸（2），（+）-聚神经氨酸醛（3）和Macusine A（4）的第一个对映体全合成。关键的氧化反应是使用Corey-Kim试剂完成的，以提供重要的生物遗传中间体16-表-芹菜碱（1）和聚神经苷醛（3），后者需要将沙伯根骨架转化为阿杰玛兰系统。在Qubrachidine的生物合成中。[反应：请参见文字]。