摘要:
已合成一系列三烷基硅氨基锆配合物,其中硅氨基官能团连接到o-(烷基亚氨基甲基)或o-(烷基亚氨基乙基)取代芳香环上,并通过盐消除或氨解反应进行表征,采用光谱和衍射方法进行分析。这些单负离子配体(L)形式上等电子于环戊二烯配体,可以通过在各种条件下将LLi与ZrCl4反应引入锆,生成LZrCl3和L2ZrCl2类型的配合物,或者通过将LLi与Zr(NMe2)2Cl2(THF)2及Zr(NEt2)2Cl2(THF)2反应,分别得到LZrCl(NMe2)2Cl和LZrCl(NEt2)2Cl,或通过将LH与Zr(NMe2)4反应生成LZr(NMe2)3。LZr(NMe2)2Cl和LZr(NEt2)2Cl可以通过与Me3SiCl反应转化为LZrCl3,而LZr(NMe2)3在加热时通过消除氨基硅烷重排为二聚亚胺配合物。将Zr(NMe2)2Cl2(THF)2与LH进行氨解反应会导致亚胺CN正式嵌入Zr-氨基键中。可酮化的亚胺与庞大的硅氨基的组合产生了一种新的混合供体配体系统,包含一个硅氨基和一个烯氨基。最后,将Ti(NMe2)Cl2与LH进行氨解反应,成功分离出了一种C3对称的三氨基钛配合物。