methyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate | 1355253-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate
• CAS: 1355253-59-6
• 化学式: C₁₄H₉BrN₂O₂
• 分子量: 317.142
• InChiKey: SIGOAOGLNMVXNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  73.88
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate 、 六氢-1,3,5-三苯基-1,3,5-三嗪 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46 %的产率得到methyl 4-(4-bromophenyl)-5,5-dicyano-1-phenyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free inverse-electron-demand aza-Diels–Alder reaction of 4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoates and 1,3,5-triazinanes: access to polysubstituted tetrahydropyridines

  摘要：

  在无催化剂和无添加剂的条件下，开发了 4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸盐与 1,3,5-三嗪类化合物之间的反电子需求偶氮-Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1039/d3ob00511a
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 3-(4-bromophenyl)-4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Catalyst-free inverse-electron-demand aza-Diels–Alder reaction of 4,4-dicyano-2-methylenebut-3-enoates and 1,3,5-triazinanes: access to polysubstituted tetrahydropyridines

  摘要：

  在无催化剂和无添加剂的条件下，开发了 4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸盐与 1,3,5-三嗪类化合物之间的反电子需求偶氮-Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1039/d3ob00511a

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Annulations of 4,4-Dicyano-2-Methylenebut-3-enoates with Maleimides and Maleic Anhydride
  作者：Xiao-Nan Zhang、Gen-Qiang Chen、Xiang-Ying Tang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/anie.201406100

  日期：2014.9.26

  A novel phosphine‐catalyzed [4+1] annulation of maleimides with 4,4‐dicyano‐2‐methylenebut‐3‐enoates has been developed to afford spirocyclic products, and the maleimides serves as C1 synthons. Moreover, a phosphine‐catalyzed formal [3+2] annulation between 4,4‐dicyano‐2‐methylenebut‐3‐enoates and maleic anhydride has been also achieved, and maleic anhydride behaved as a C3 synthon in the reaction

  已开发出一种新的膦催化的马来酰亚胺与4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的[4 + 1]环化反应，可提供螺环产物，而马来酰亚胺可作为C 1 合成子。此外，还实现了膦催化的4,4-二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯与顺丁烯二酸酐之间的正[3 + 2]环化反应，顺丁烯二酸酐 在反应中可作为C 3合成子。提供官能化的环戊烯酮。稳定的含两性离子化合物是两种圆环中的关键反应中间体，并已成功分离。在控制实验和氘标记实验的基础上提出了合理的机制。
• PPh3-catalyzed synthesis of dicyano-2-methylenebut-3-enoates as efficient dienes in catalytic asymmetric inverse-electron-demand Diels–Alder reaction
  作者：Xianxing Jiang、Dan Fu、Xiaomei Shi、Shoulei Wang、Rui Wang

  DOI：10.1039/c1cc12834e

  日期：——

  We present here the synthesis of dicyano-2-methylenebut-3-enoates as novel Diels-Alder dienes through an efficient PPh(3)-catalyzed strategy, and an unprecedented PPh(3)-catalyzed addition/all-carbon-based asymmetric inverse-electron-demand Diels-Alder sequence reaction is disclosed for the first time.

  我们在这里介绍通过有效的PPh（3）催化的策略，和前所未有的PPh（3）催化的加成/基于全碳的不对称逆，作为新型Diels-Alder二烯的二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的合成-电子需求的Diels-Alder序列反应首次公开。
• Phosphine-catalyzed asymmetric [4+1] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates
  作者：Xiao-nan Zhang、Hong-Ping Deng、Long Huang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/c2cc34619b

  日期：——

  asymmetric [4+1] annulation of MBH carbonates with dicyano-2-methylenebut-3-enoates has been developed for the first time, providing an efficient and enantioselective synthesis of highly functionalized cyclopentenes bearing one all-carbon quaternary stereogenic center.

  首次开发了具有二氰基-2-亚甲基丁-3-烯酸酯的MBH碳酸酯的新型不对称[4 + 1]环合反应，提供了带有一个全碳四元立体中心的高度官能化的环戊烯的高效和对映选择性合成。
• Phosphine-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of 4,4-Dicyano-2-methylenebut-3-enoates with Benzyl Buta-2,3-dienoate and Penta-3,4-dien-2-one
  作者：Xiao-Nan Zhang、Min Shi

  DOI：10.1021/cs300751a

  日期：2013.4.5

  4,4-Dicyano-2-methylenebut-3-enoates are employed in the phosphine-catalyzed [3 + 2] cycloaddition with allenoates for the first time, affording regiospecific [3 + 2]-annulation products in moderate to good yields. The multifunctional chiral thiourea-phosphines having an axially chiral binaphthyl scaffold are effective catalysts for the asymmetric variant of this reaction, giving the alpha-regioisomers in good yields and moderate enantioselectivities.