4-(((tert-butoxycarbonyl)imino)methyl)phenyl trifluoromethanesulfonate | 1434395-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(((tert-butoxycarbonyl)imino)methyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1434395-34-2
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₅S
• 分子量: 353.319
• InChiKey: VSPHQKQDXVPZFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(((tert-butoxycarbonyl)imino)methyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 、 (E)-1-(3,5-di-p-tolyl-1H-pyrazol-1-yl)hexa-3,5-dien-1-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (Rp)-taniaphos 、 N-甲基二环己基胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.0h， 以80%的产率得到4-((R,3E,5E)-1-((tert-butoxycarbonyl)amino)-7-(3,5-di-p-tolyl-1H-pyrazol-1-yl)-7-oxohepta-3,5-dien-1-yl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  由铜（I）配合物催化的直接不对称乙烯基和双乙烯基曼尼希型反应

  摘要：

  已经公开了一种直接催化不对称乙烯基曼尼希型反应，其产率高，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。控制区域选择性的关键是庞大的 N-酰基吡唑和庞大的双膦配体的组合。通过改变配体，催化体系扩展到双乙烯基曼尼希型反应。几种转化证明了乙烯基产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b13042

文献信息

• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α- and β-Fluorinated Amides
  作者：Lennart Brewitz、Fernando Arteaga Arteaga、Liang Yin、Kaliyamoorthy Alagiri、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.5b11064

  日期：2015.12.23

  emergence of direct enolization protocols providing atom-economical and operationally simple methods to use enolates for stereoselective C-C bond-forming reactions, eliminating the inherent drawback of the preformation of enolates using stoichiometric amounts of reagents. In its infancy, direct enolization relied heavily on the intrinsic acidity of the latent enolates, and the reaction scope was limited

  过去二十年见证了直接烯醇化方案的出现，提供了原子经济且操作简单的方法来使用烯醇化物进行立体选择性 CC 键形成反应，消除了使用化学计量量的试剂预先形成烯醇化物的固有缺点。在其初期，直接烯醇化严重依赖潜在烯醇化物的固有酸性，反应范围仅限于易于烯醇化的酮和醛。该领域的最新进展使开发羧酸衍生物直接烯醇化成为可能，从而提供了合成通用手性构件的快速途径。尽管对富含对映体的含氟小分子的需求不断增长，由于竞争性和主导性的脱氟途径，α-和β-氟化羰基化合物在直接烯醇化化学中被忽略。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接和高度立体选择性曼尼希型反应进行了全面研究，该反应依赖于软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协同催化体系来保证有效的烯醇化，同时抑制不需要的脱氟。该协议有助于为药物化学提供一系列富含对映体的 β-氨基酸的氟化类似物。在此，我们对 α- 和 β-氟官能化 7-氮杂吲哚啉酰胺的直接
• Catalytic Asymmetric Construction of Halogenated Stereogenic Carbon Centers by Direct Vinylogous Mannich-Type Reaction
  作者：Feng Zhong、Wen-Jun Yue、Hai-Jun Zhang、Cheng-Yuan Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.8b09484

  日期：2018.11.14

  A catalytic asymmetric vinylogous Mannich-type reaction of γ-halo-α,β-unsaturated N-acylpyrazoles and N-Boc-aldimines was disclosed, which afforded an array of halogenated (F-, Cl-, and Br-) allylic stereogenic carbon centers in high yields with good to high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. The brominated product served as a suitable electrophile for common SN2 nucleophilic substitution

  揭示了 γ-卤代-α,β-不饱和 N-酰基吡唑和 N-Boc-醛亚胺的催化不对称乙烯基曼尼希型反应，提供了一系列卤化（F-、Cl-和 Br-）烯丙基立体碳高产率中心，具有良好到高的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。溴化产物作为合适的亲电子试剂用于常见的 SN2 亲核取代和铜介导的 SN2' 烯丙基烷基化与金属试剂。本方法的效用通过共同中间体的不对称合成来证明，该中间体用于合成两种手性 2,3-二取代哌啶药物。
• Catalytic Generation of α-CF₃ Enolate: Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-CF₃ Amide
  作者：Liang Yin、Lennart Brewitz、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja511458k

  日期：2014.12.31

  the CF3 unit is a common strategy for modifying pharmacokinetic properties and slowing metabolic degradation in medicinal chemistry. A catalytic and enantioselective addition of α-CF3 enolates allows for expeditious access to functionalized chiral building blocks with CF3-containing stereogenicity. To date, α-CF3 enolates have been a less explored class of nucleophiles because of rapid defluorination

  CF3 单元的引入是在药物化学中修改药代动力学特性和减缓代谢降解的常见策略。α- 烯醇化物的催化和对映选择性添加允许快速获得具有含 立体性的功能化手性构件。迄今为止，由于快速脱氟，α- 烯醇化物一直是研究较少的一类亲核试剂。本研究表明，设计的 α- 酰胺能够在协同催化体系中实现直接的不对称曼尼希型反应。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-Sulfanyl Lactones
  作者：Sho Takechi、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol4008734

  日期：2013.6.7

  Catalytic asymmetric Mannich-type reactions of α-sulfanyl lactones to aldimines were promoted by a chiral Ag complex/DBU binary catalyst. The reaction proceeded in a syn-selective manner in high enantioselectivity. Alkylative activation of the sulfide of the Mannich adduct allowed for the formation of trisubstituted aziridines.

  手性Ag配合物/ DBU二元催化剂促进了α-硫烷基内酯对醛胺的催化不对称曼尼希型反应。在进行该反应顺式在高对映选择性方式-选择性。曼尼希加合物的硫化物的烷基化活化作用可形成三取代的氮丙啶。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction of Alkylamides
  作者：Fernando Arteaga Arteaga、Zijian Liu、Lennart Brewitz、Jianyang Chen、Bo Sun、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00879

  日期：2016.5.20

  remains a topic of intense interest in asymmetric catalysis. This methodology is achieved even with low acidic amides without an electron-withdrawing group at the α-position in the context of a Mannich-type reaction. Acetate-, propionate-, and butyrate-type 7-azaindoline amides served as enolate precursors to afford the desired Mannich adducts with high stereoselectivity, and ligand-enabled diastereo-divergency

  直接烯醇化物的形成以及随后的对映选择性C–C键的形成仍然是不对称催化的重要话题。即使在曼尼希型反应的情况下，即使是在α位上没有吸电子基团的低酸性酰胺，也可以实现这种方法。酯- ，丙酸- ，和丁型担任烯醇化物的前体，得到所需曼尼希加合物高立体选择性7氮杂二氢吲哚酰胺，并启用配体-非对映发散提供给两个接入抗/顺式非对映体。酰胺部分的轻松转化确保了曼尼希加合物的合成效用。