N,N-二乙基邻溴苯基氨基甲酸酯 | 115237-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N,N-二乙基邻溴苯基氨基甲酸酯
• 英文名称: 2-bromophenyl diethylcarbamate
• 英文别名: (2-bromophenyl) N,N-diethylcarbamate
• CAS: 115237-66-6
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO₂
• 分子量: 272.142
• InChiKey: ZIWKTXZNAHISNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二乙基邻溴苯基氨基甲酸酯 在 钯 碳酸氢钠 作用下， 生成 N,N-diethyl-2-methoxy-3-(2-methoxy-3-phenylphenyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Synthetic connections to the aromatic directed metalation reaction. Iterative ortho metalation-cross coupling tactics for the construction of polyphenyls

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95600-4
• 作为产物：
  描述：

  苯基二乙基氨基甲酸酯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到N,N-二乙基邻溴苯基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  N,N-二烷基O-芳基氨基甲酸酯的直接邻位金属化。方法论、阴离子原薯条重排和横向金属化

  摘要：

  描述了 N,N-二烷基 O-芳基氨基甲酸酯、N,N-二烷基 O-萘基-1 和 N,N-二烷基 O-萘基-2 氨基甲酸酯与仲丁基锂/TMEDA 的直接邻位锂化反应，然后淬灭用各种亲电试剂制备一系列多取代芳香族化合物（表 1 和 2，方案 2 和 3）。将邻位锂化 O-氨基甲酸酯的溶液加热至室温，无需使用亲电试剂进行外部淬火，导致通过阴离子邻位弗赖斯重排形成水杨酰胺和 1- 和 2- 羟基萘酰胺衍生物（方案 4）。已经研究了不同 N,N-二烷基 O-氨基甲酸酯的相对稳定性和反应性。2-tolyl O-carbamate 与 LDA 的侧向金属化提供了苯并[b]呋喃-2(3H)-酮的合成（方案 2）。使用报告的结果，对七个基于 O 的定向金属化基团与几种亲电试剂反应进行了比较。所述方法可用于制备高度 1,2,3-取代的芳香族化合物

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701142

文献信息

• Directed <i>ortho</i> Metalation-Based Methodology. Halo-, Nitroso-, and Boro-Induced <i>ipso-</i>Desilylation. Link to an <i>in situ</i> Suzuki Reaction
  作者：Zhongdong Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol0506563

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] Treatment of DoM-derived silylated aromatics 2-4 under standard electrophilic halogenation conditions cleanly affords ipso-desilyation products 5-7, while nitration of methoxy-substituted analogues 8, 9 leads to non-ipso isomers 10, 12 and 11, 13, controlled by a silicon steric effect. Sequential ipso-borodesilylation of 2a, 3a, and 20 followed by treatment with aryl halides under

  [反应：请参见文本]在标准的亲电子卤化条件下处理DoM衍生的甲硅烷基化芳族化合物2-4，可干净地获得ipso脱水产物5-7，而将甲氧基取代的类似物8、9硝化可生成非ipso异构体10、12和11、13受硅空间效应控制。2a，3a和20的顺序ipso-borodesilylation，然后在Pd催化条件下用芳基卤化物处理，构成了原位Suzuki-Miyaura交叉偶联方案，实现了联芳基和杂联芳基23。
• α-Zinc &gt;O-vinyl carbamates as anionic Friedel-Crafts equivalents. Cross coupling reactions with aryl and heteroaryl halides and triflates
  作者：Stefano Superchi、Nuria Sotomayor、Guobin Miao、Babu Joseph、Victor Snieckus

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01314-7

  日期：1996.8

  A mild, efficient, and general Negishi cross coupling protocol, 4 + 5 → 6 is reported; the hydrolysis of products 6 to acetophenones demonstrates the anionic Friedel-Crafts equivalency of the overall synthetic operation.

  据报道，一种温和，有效且通用的Negishi交叉偶联方案，4 + 5→6；产物6水解为苯乙酮证明了整个合成操作的阴离子Friedel-Crafts等效性。
• Iridium-Catalyzed CH Activation versus Directed<i>ortho</i>Metalation: Complementary Borylation of Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Timothy E. Hurst、Todd K. Macklin、Maike Becker、Eduard Hartmann、Wolfgang Kügel、Jean-Christophe Parisienne-La Salle、Andrei S. Batsanov、Todd B. Marder、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/chem.201000401

  日期：2010.7.19

  Systematic studies are presented demonstrating the complementarity of directed ortho metalation (DoM) and Ir‐catalyzed strategies for the provision of borylated aromatics and their subsequent Suzuki–Miyaura coupling reactions. A new concept, the use of the TMS group, readily introduced by DoM, as a latent regiodirective moiety to overcome the otherwise problematic production of isomeric borylated product

  进行了系统研究，证明了定向邻位金属化（D o M）和Ir催化策略的互补性，这些策略提供了硼化芳族化合物及其随后的Suzuki-Miyaura偶联反应。提出了一种新的概念，即由D o M容易引入的TMS基团作为潜在的区域定向基团，以克服异构化的硼酸酯化产物混合物的否则成问题的生产。附加电子试剂诱导的本位-deborylation和d ö的BPIN产品的M个反应说明。
• Combined Directed <i>ortho</i> and Remote Metalation−Suzuki Cross-Coupling Strategies. Efficient Synthesis of Heteroaryl-Fused Benzopyranones from Biaryl <i>O</i>-Carbamates
  作者：Clint A. James、Antonio Luiz Coelho、Matt Gevaert、Pat Forgione、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/jo900146d

  日期：2009.6.5

  LDA-induced migration of heterobiaryl O-carbamates 18, 21, 25, and 30 which, in turn, were prepared in good yield using a combined directed ortho lithiation (DoM)−transition-metal-catalyzed Suzuki cross-coupling strategy. An efficient and general route to a wide variety of heterocycles including coumestans 19a,c and the previously unknown isothiocoumestan ring system 22b has been thereby achieved.

  杂芳基的简明合成dibenzopyranones图9a，b，10a中，b，图11A - Ç，和12A - ç已由杂联芳基的LDA诱导的迁移实现ø -carbamates 18，21，25，和30，这反过来，分别为使用组合的定向正交锂化（DoM）-过渡金属催化的Suzuki交叉偶联策略可以高收率制备。通往多种杂环的有效且通用的途径，包括香豆素19a和c从而实现了以前未知的异硫代库姆斯坦环系统22b。
• Ruthenium-Catalyzed Selective Aerobic Oxidative<i>ortho</i>-Alkenylation of Substituted Phenols with Alkenes through C-H Bond Activation
  作者：Mallu Chenna Reddy、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1002/ejoc.201201463

  日期：2013.2

  The oxidative coupling of phenyl carbamates and acetates with alkenes in the presence of a catalytic amount of [RuCl2(p-cymene)]2, AgSbF6, and Cu(OAc)2·H2O under air provided substituted alkene derivatives in a highly regio- and stereoselective manner. The catalytic reaction was compatible with various alkenes such as acrylates, vinyl sulfones, acrylonitrile, and substituted styrenes. The present catalytic

  在催化量的 [RuCl2(p-cymene)]2、AgSbF6 和 Cu(OAc)2·H2O 存在下，苯基氨基甲酸酯和乙酸酯与烯烃的氧化偶联在空气中提供了高度区域和立体选择性方式。催化反应与各种烯烃相容，如丙烯酸酯、乙烯基砜、丙烯腈和取代苯乙烯。本催化反应还与芳香环上具有各种富电子、缺电子和卤素取代基的氨基甲酸苯酯和乙酸酯相容。用取代的乙酸苯酯进一步检查催化反应。以LiOH·H2O或K2CO3为碱，取代的烯烃衍生物转化为相应的苯酚衍生物。为了说明催化反应，