1-Oxo-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ⁵-phosphabicyclo<3.3.0>octane | 183055-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Oxo-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ⁵-phosphabicyclo<3.3.0>octane
• 英文别名: 2,8-Diphenyl-2,5,8-triaza-1λ⁵-phosphabicyclo[3.3.0]octane 1-oxide；1-oxo-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ⁵-phosphabicyclo[3.3.0]octane；2,8-Diphenyl-2,5,8-triaza-1lambda5-phosphabicyclo[3.3.0]octane 1-oxide；2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ5-phosphabicyclo[3.3.0]octane 1-oxide
• CAS: 183055-99-4
• 化学式: C₁₆H₁₈N₃OP
• 分子量: 299.312
• InChiKey: TWSJYLKBYGTNRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Oxo-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ⁵-phosphabicyclo<3.3.0>octane 以 acidic aq. solution 为溶剂， 生成 bis(2-phenylaminoethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  一种新型杂环体系-1-硫代-2,8-二苯基-2,5,8-三氮杂-1?5-磷杂双环[3.3.0]辛烷的制备、结构和反应性

  摘要：

  制备了一种新的杂环体系 1-thio-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ5-phosphabicyclo[3.3.0]octane，其结构经单晶 X 射线衍射证实. 初步的反应性研究证明了酸催化甲醇分解的复杂机制。气相色谱-质谱分析表明可逆取代导致单环八元产物，随后发生两个重排反应：异构化为 1,3,2-二氮杂膦烷衍生物，并通过氧硫迁移生成 SMe 硫酯甲基。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:327–332, 2001

  DOI：

  10.1002/hc.1051
• 作为产物：
  描述：

  N,N-bis-(2-chloro-ethyl)-N',N''-diphenyl-phosphamide 在 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1-Oxo-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ⁵-phosphabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Acyclic and Cyclic Phosphoric Triamides and Diamido Esters

  摘要：

  使用磷酰氯作为底物，制备了一系列N-bis(2-chloroethyl)磷酸三酰胺（和二酰胺酯）。这些非环状产物被环化为1,3,2-二氮杂磷烯衍生物，随后又可以进一步环化为2,8-取代的1-氧-2,5,8-三氮杂-1-磷双环[3.3.0]八烷体系的磷三酰胺盐产物。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4364

文献信息

• Nucleophilic cleavage of 1-oxo-2,8-disubstituted-2,5,8-triaza-1λ5-phosphabicyclo[3.3.0]octanes: a new route to eight- and five-membered heterocyclic systems
  作者：Zhengjie He、Susan Laurens、Xavier Y. Mbianda、Agnes M. Modro、Tomasz A. Modro

  DOI：10.1039/a903835c

  日期：——

  8-triaza-1λ5-phosphabicyclo[3.3.0]octanes 1 have been prepared and the nucleophilic cleavage of one of their P–N bonds has been studied. The acid-catalyzed alcoholysis involves in each case the cleavage of the P–N(5) bond, yielding the eight-membered monocyclic diamides 2. In the base-catalyzed reaction, the N(2),N(8)-dialkyl substituted substrates 1 yielded the same products 2, while for the N(2),N(8)-diaryl derivatives

  五1-氧代-2,8-二取代的2,5,8-三氮杂- 1λ 5 -phosphabicyclo [3.3.0]辛烷1已经制备和它们的P-N键中的一个的亲核裂解进行了研究。在每种情况下，酸催化的醇解均涉及P–N（5）键的裂解，产生八元单环二酰胺2。在碱催化的反应中，N（2），N（8）-二烷基取代底物1产生相同的产物2，而对于N（2），N（8）-二芳基衍生物，观察到P–N（2）（或P–N（8））键的唯一裂解，得到同分异构体1 ，3,2-二氮杂磷腈产品3。产品2作为N（5）铵盐或N（5）-酰基衍生物，但作为游离碱，它们通过分子内N（5）→P亲核攻击伴随P–N（2）（或P–N（8））键断裂而自发地重排为产物3 。研究了2中N（2）-和N（8）取代基对2→3重排速率以及非对称双取代底物产物分布的影响。产品3的形成的机理通过重排和通过直接1→3的亲核裂解在攻击亲核试剂，磷酰基中心的亲电性的反应性方面所讨论
• 1-Oxo-2,8-diaryl-2,5,8-triaza-1λ5-phosphabicyclo[3.3.0]octanes as Substrates for the Preparation of Bis(2-arylaminoethyl)amines
  作者：Daniel P. Pienaar、Tom A. Modro、Agnes M. Modro

  DOI：10.1055/s-2000-6421

  日期：——

  A series of bis(2-arylaminoethyl)amines was prepared by hydrolysis of the corresponding bicyclic phosphoric triamides, followed in some cases by further functionalization.

  一系列双(2-芳基氨基乙基)胺是通过水解相应的双环磷酸三酰胺制备的，某些情况下还进行了进一步的官能化。
• Preparation of Bicyclic Phosphonic and Phosphinic Amides via N → C Migration of Phosphorus
  作者：Zhengjie He、Tom A. Modro

  DOI：10.1055/s-2000-6368

  日期：——

  New phosphonic diamides and phosphinic amides of the 4,7,10-triaza-1λ 5-phosphabicyclo[5.3.0]decane and 4,7,10-triaza-1λ 5-phosphabicyclo[5.5.0]dodecane structures were prepared from bicyclic phosphoric triamides via the lithiation-induced N → C migration of phosphorus, followed by proton or haloalkane quenching.

  通过石化诱导磷的 N → C 迁移，然后进行质子或卤代烃淬火，从双环磷酸三酰胺制备出了 4,7,10- 三氮杂-1δ" 5-磷杂双环[5.3.0]癸烷和 4,7,10- 三氮杂-1δ" 5-磷杂双环[5.5.0]十二烷结构的新型膦酰二酰胺和膦酰酰胺。
• Bicyclic Organophosphorus Amides. Nucleophilic Cleavage of 1-Oxo-2,3-benzo-10-phenyl-4,7,10-triaza-1λ5-phosphabicyclo[5.3.0]decane and its p-Anisyl Analogues
  作者：Zhengjie He、Tomasz A. Modro

  DOI：10.1039/a904771i

  日期：——

  Methanolysis of the title substrates leads to different products depending on the conditions: in the presence of HCl both P–N bonds are broken yielding a non-cyclic phosphonic diester while the MeO– ion reacts selectively breaking the P–N(Ar) bond and yielding a cyclic, seven-membered phosphonic amidoester.

  标题底物的甲醇分解会根据条件产生不同的产物：在盐酸存在的情况下，PâN 键都会断裂，生成非环状的膦酰二酯；而 MeOâ 离子则会选择性地断裂 PâN(Ar)键，生成环状的七元膦酰酰胺酯。
• Solvolysis of 1-oxo-2,8-diphenyl-2,5,8-triaza-1λ5-phosphabicyclo[3.3.0]octane: new rearrangement of an eight- to a five-membered phosphodiamidate system
  作者：Xavier Y. Mbianda、Petrus H. Van Rooyen

  DOI：10.1039/a800836a

  日期：——

  The alcoholysis of the title compound with RO–/ROH gives the 1,3,2-diazaphospholidine derivative via the cleavage of the P–N(2) bond, while under acidic catalysis the P–N(5) bond is broken leading to the eight-membered monocyclic product, which can isomerize via a new type of rearrangement to the former five-membered system.

  标题化合物与 ROâ/ROH 发生醇解反应后，PâN(2) 键断裂，生成 1,3,2-二氮磷啶衍生物，而在酸性催化作用下，PâN(5) 键断裂，生成八元单环产物，该产物可通过新型重排异构为之前的五元体系。