(Z)-4-hexenylbenzenesulfonamide-d3 | 1265228-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-hexenylbenzenesulfonamide-d3
• 英文别名: 4-methyl-N-[(Z)-6,6,6-trideuteriohex-4-enyl]benzenesulfonamide
• CAS: 1265228-93-0
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 256.342
• InChiKey: STFPCZNVUDZNMC-SVDZDFQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(hex-4-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 、 (Z)-4-hexenylbenzenesulfonamide-d3 在 吡啶 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 1-tosyl-2-(vinyl-2,2-d2)pyrrolidine 、 1-tosyl-2-(vinyl-d3)pyrrolidine 、 1-tosyl-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Pd(OAc)2/吡啶催化烯烃瓦克型分子内好氧氧化胺化的机理研究

  摘要：

  几十年来，瓦克型氧化环化反应一直是广泛研究的主题，但对这些反应的系统机理研究鲜有报道。本研究的特点是 Pd(OAc) 2 /吡啶催化的烯烃分子内有氧氧化胺化的实验和 DFT 计算研究。数据支持逐步催化机制，包括 (1) Pd II -酰胺-烯烃螯合物的稳态形成，从催化剂中心释放 1 当量的吡啶和 AcOH，(2) 烯烃插入 Pd-N键，(3) 可逆的 β-氢化物消除，(4) AcOH 的不可逆还原消除，以及 (5) 钯的有氧氧化 (0) 以再生活性反式-Pd(OAc) 2(py) 2催化剂。获得了用于关键 CN 键形成步骤的两个能量可行途径的证据，其特征是吡啶连接和吡啶解离的 Pd II物质。对烯烃插入过渡态的自然电荷和键长的分析表明，该反应最好描述为酰胺配体对配位烯烃的分子内亲核攻击。

  DOI：

  10.1021/jo102338a
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (Z)-4-hexenylbenzenesulfonamide-d3
  参考文献：
  名称：

  Pd(OAc)2/吡啶催化烯烃瓦克型分子内好氧氧化胺化的机理研究

  摘要：

  几十年来，瓦克型氧化环化反应一直是广泛研究的主题，但对这些反应的系统机理研究鲜有报道。本研究的特点是 Pd(OAc) 2 /吡啶催化的烯烃分子内有氧氧化胺化的实验和 DFT 计算研究。数据支持逐步催化机制，包括 (1) Pd II -酰胺-烯烃螯合物的稳态形成，从催化剂中心释放 1 当量的吡啶和 AcOH，(2) 烯烃插入 Pd-N键，(3) 可逆的 β-氢化物消除，(4) AcOH 的不可逆还原消除，以及 (5) 钯的有氧氧化 (0) 以再生活性反式-Pd(OAc) 2(py) 2催化剂。获得了用于关键 CN 键形成步骤的两个能量可行途径的证据，其特征是吡啶连接和吡啶解离的 Pd II物质。对烯烃插入过渡态的自然电荷和键长的分析表明，该反应最好描述为酰胺配体对配位烯烃的分子内亲核攻击。

  DOI：

  10.1021/jo102338a

文献信息

• Mechanistic Studies of Wacker-Type Intramolecular Aerobic Oxidative Amination of Alkenes Catalyzed by Pd(OAc)₂/Pyridine
  作者：Xuan Ye、Guosheng Liu、Brian V. Popp、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jo102338a

  日期：2011.2.18

  Wacker-type oxidative cyclization reactions have been the subject of extensive research for several decades, but few systematic mechanistic studies of these reactions have been reported. The present study features experimental and DFT computational studies of Pd(OAc)2/pyridine-catalyzed intramolecular aerobic oxidative amination of alkenes. The data support a stepwise catalytic mechanism that consists

  几十年来，瓦克型氧化环化反应一直是广泛研究的主题，但对这些反应的系统机理研究鲜有报道。本研究的特点是 Pd(OAc) 2 /吡啶催化的烯烃分子内有氧氧化胺化的实验和 DFT 计算研究。数据支持逐步催化机制，包括 (1) Pd II -酰胺-烯烃螯合物的稳态形成，从催化剂中心释放 1 当量的吡啶和 AcOH，(2) 烯烃插入 Pd-N键，(3) 可逆的 β-氢化物消除，(4) AcOH 的不可逆还原消除，以及 (5) 钯的有氧氧化 (0) 以再生活性反式-Pd(OAc) 2(py) 2催化剂。获得了用于关键 CN 键形成步骤的两个能量可行途径的证据，其特征是吡啶连接和吡啶解离的 Pd II物质。对烯烃插入过渡态的自然电荷和键长的分析表明，该反应最好描述为酰胺配体对配位烯烃的分子内亲核攻击。