4-hydroxy-4-(3-methoxy-2-nitrophenyl)-3-methylenebutan-2-one | 909281-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-4-(3-methoxy-2-nitrophenyl)-3-methylenebutan-2-one
• 英文别名: 4-Hydroxy-3-methylene-4-(3-methoxy-2-nitrophenyl)butan-2-one；3-[Hydroxy-(3-methoxy-2-nitrophenyl)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 909281-54-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: LVWZJWSITCZPHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.269±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-4-(3-methoxy-2-nitrophenyl)-3-methylenebutan-2-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 N,N'-bis[(E)-2-acetyl-3-(3-methoxy-2-nitrophenyl)-2-propenyl]piperazine
  参考文献：
  名称：

  Baylis–Hillman-derived N,N′-disubstituted piperazines: structural and preliminary computational studies

  摘要：

  Exploratory studies towards the preparation of potential HIV-1 protease and integrase inhibitors have led to the synthesis of Baylis-Hillman-derived N,N'-disubstituted piperazines. X-ray crystallographic, computer modelling and NMR techniques have been used to elucidate questions concerning configurational preferences, reaction pathways and the apparent difference in susceptibility towards aza-Michael reactions exhibited by methyl acrylate and methyl vinyl ketone (MVK) derived Baylis-Hillman substrates. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.133
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-2-硝基苯甲醛 、 丁烯酮 在 chiral tricyclic benzodiazepine 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 240.0h， 以66%的产率得到4-hydroxy-4-(3-methoxy-2-nitrophenyl)-3-methylenebutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  某些新的叔胺的合成及其与l-脯氨酸的助催化剂在邻硝基苯甲醛与甲基乙烯基酮的对映选择性Baylis-Hillman反应中的应用

  摘要：

  由邻硝基苯甲酰氯和1-脯氨酸甲酯盐酸盐开始合成手性苯并二氮杂1衍生物1。非对映异构体（1 R，2 R，1 'S）-（+）-2- [ N-甲基-N-（α-苯乙基）氨基]环己醇3a和（1 S，2 S，1 'S）-（+由（S）-α-苯基乙胺和环己烯氧化物经开环，非对映异构体分离和N-甲基化反应合成））- 2- [ N-甲基-N-（α-苯基乙基）氨基]环己醇3b。（S，由1-脯氨酸甲酯合成S）-八氢二吡咯并[1,2- a：1'，2'- d ]吡嗪5。手性叔胺1，图3a，图3b和5几乎不能催化之间的的Baylis-Hillman反应ö -nitrobenzaldehyde和甲基乙烯基酮（MVK）。然而，它们在1-脯氨酸存在下作为该反应的有效催化剂。以高收率获得相应的加合物，对映选择性分别为83％ee，81％ee，51％ee和66％ee。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.06.023

文献信息

• The Baylis–Hillman approach to quinoline derivatives
  作者：Oluwole B. Familoni、Phindile J. Klaas、Kevin A. Lobb、Vusumzi E. Pakade、Perry T. Kaye

  DOI：10.1039/b608592j

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of 2-nitrobenzaldehydes with various activated alkenes afford adducts that undergo reductive cyclisation to quinoline derivatives. The chemo- and regioselectivity of cyclisation appears to be influenced by the choice of both the substrate and the reagent system, and competing reactions have been observed.

  2-硝基苯甲醛与各种活化烯烃的Baylis-Hillman反应提供加合物，该加合物经过还原环化生成喹啉衍生物。环化反应的化学和区域选择性似乎受底物和试剂系统选择的影响，并且观察到竞争反应。
• Brucine N-oxide-catalyzed Morita–Baylis–Hillman reaction of vinyl ketones: a mechanistic implication of dual catalyst system with proline
  作者：Kyungsoo Oh、Jian-Yuan Li、Jinhyang Ryu

  DOI：10.1039/c003667f

  日期：——

  The brucine N-oxide promoted Morita–Baylis–Hillman (MBH) reaction of vinyl ketones with aldehydes has been achieved. The corresponding asymmetric version of MBH reaction was also investigated, and the electron-deficient aryl aldehydes have emerged as suitable reaction partners for vinyl ketones; where proline was employed as a co-catalyst. In this dual catalyst system, proline is believed to form iminium

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。
• Idahosa, Kenudi C.; Molefe, Duduzile M.; Pakade, Vusumzi E., South African Journal of Chemistry, 2011, vol. 64, p. 144 - 150
  作者：Idahosa, Kenudi C.、Molefe, Duduzile M.、Pakade, Vusumzi E.、Brown, Michael E.、Kaye, Perry T.

  DOI：——

  日期：——