(3S)-1-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropil)hex-5-en-3-ol | 419541-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-1-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropil)hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (S)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-5-((trimethylsilyl)methyl)hex-5-en-3-ol；(3S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5-(trimethylsilylmethyl)hex-5-en-3-ol
• CAS: 419541-71-2
• 化学式: C₂₆H₄₀O₂Si₂
• 分子量: 440.773
• InChiKey: JFPFLLQASOHEMH-HSZRJFAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-1-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropil)hex-5-en-3-ol 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.84h， 生成 {(2S,6R)-6-[(E)-(R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methyl-pent-1-enyl]-4-methylene-tetrahydro-pyran-2-yl}-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （+）-环己内酯的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了导致全内酯全合成的方法的发展。该路线的主要特征包括催化不对称烯丙基化，非对映选择性吡喃环化和Horner-Wadsworth-Emmons大环化。

  DOI：

  10.1021/ol051040g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 咪唑 、 potassium phthalate buffer solution 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (3S)-1-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropil)hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  吡喃环化：2,6-二取代-4-亚甲基四氢吡喃的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。

  DOI：

  10.1021/ol025645d

文献信息

• Synthetic Studies on the Bryostatins:  Preparation of a Truncated BC-Ring Intermediate by Pyran Annulation
  作者：Gary E. Keck、Anh P. Truong

  DOI：10.1021/ol050511w

  日期：2005.5.1

  [reaction: see text]. A synthesis of a potential BC-ring subunit (C9-C27) for bryostatin 1, a remarkably potent anticancer agent, has been developed in 16 steps and 18% overall yield. The key features of this route include a BITIP-catalyzed asymmetric allylation reaction, chelation-controlled allylations, a hydroformylation reaction, and a pyran annulation reaction.

  [反应：请参见文字]。已经以16个步骤开发了bryostatin 1（一种非常有效的抗癌药）的潜在BC环亚基（C9-C27）的合成，总产率为18％。该途径的关键特征包括BITIP催化的不对称烯丙基化反应，螯合控制的烯丙基化，加氢甲酰化反应和吡喃环化反应。
• Deletion of the C26 Methyl Substituent from the Bryostatin Analogue Merle 23 Has Negligible Impact on Its Biological Profile and Potency
  作者：Xiguang Zhao、Noemi Kedei、Alexandra Michalowski、Nancy E. Lewin、Gary E. Keck、Peter M. Blumberg

  DOI：10.1002/cbic.201700677

  日期：2018.5.18

  structural features of bryostatin 1, a candidate therapeutic agent for cancer and dementia, in conferring its potency toward protein kinase C and the unique spectrum of biological responses that it induces. A critical pharmacophoric element in bryostatin 1 is the secondary hydroxy group at the C26 position, with a corresponding primary hydroxy group playing an analogous role in binding of phorbol esters

  在理解bryostatin 1（一种癌症和痴呆症的候选治疗药物）的结构特征的作用，赋予其对蛋白激酶C的效力及其诱导的独特生物反应谱方面，正在取得重要进展。bryostatin 1中一个关键的药效团元素是C26位置的仲羟基，相应的伯羟基在佛波酯与蛋白激酶C的结合中起类似作用。在此，我们描述了bryostatin同源物的合成C26羟基是佛波酯中的伯羟基，表明其生物学活性与带有仲羟基的相应化合物的生物学活性几乎没有区别。
• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐2, <scp>6‐Disubstituted</scp> ‐4‐methylene Tetrahydropyrans via Chromium Catalysis ^†
  作者：Jing Bai、Bin Chen、Guozhu Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202000296

  日期：2020.12

  2‐(trimethylsilyl methyl)allylation and Prins cyclization. Commercially available (2‐(chloromethyl)allyl)trimethylsilane serves as the bifunctional linchpin to combine two aldehydes to assemble the 2,6‐disubstituted pyrans. A variety of functional groups are compatible under the mild reaction conditions. The synthetic utility of this methodology was demonstrated by the asymmetric synthesis of 16 examples of

  通过两步序列获得了对映体富集的2,6-二取代的4-亚甲基四氢吡喃，该过程由高对映选择性的铬催化的羰基2-（三甲基甲硅烷基甲基）烯丙基化和Prins环化组成。市售的（2-（氯甲基）烯丙基）三甲基硅烷充当双功能键，将两个醛结合起来组装2,6-二取代的吡喃。在温和的反应条件下，各种官能团均相容。该方法的合成效用通过16个实例均丙醇和8个2,6-二取代4-亚甲基四氢吡喃的不对称合成得到了证明，其中包括一个高级中间体，该中间体可以通过已知方法转化为天然产物中心洛宾。
• Pyran Annulation:  Asymmetric Synthesis of 2,6-Disubstituted-4-methylene Tetrahydropyrans
  作者：Gary E. Keck、Jonathan A. Covel、Tobias Schiff、Tao Yu

  DOI：10.1021/ol025645d

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] A reaction process for the asymmetric construction of a variety of cis or trans disubstituted pyrans is described. This sequences allows for the asymmetric convergent union of two aldehydes with silyl-stannane reagent 1 in a two-step process: catalytic asymmetric allylation of the first aldehyde using 1 with a BITIP catalyst, followed by reaction of the alcohol so obtained with

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。
• Total Synthesis of (+)-Dactylolide
  作者：Carina C. Sanchez、Gary E. Keck

  DOI：10.1021/ol051040g

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] The development of an approach leading to the total synthesis of dactylolide is described. The key features of this route include a catalytic asymmetric allylation, a diastereoselective pyran annulation, and a Horner-Wadsworth-Emmons macrocyclization.

  [反应：见正文]描述了导致全内酯全合成的方法的发展。该路线的主要特征包括催化不对称烯丙基化，非对映选择性吡喃环化和Horner-Wadsworth-Emmons大环化。