1-(2-{(6R,2S)-4-methylene-6-[(phenylmethoxy)methyl](3,5,6-trihydro-2H-pyran-2-yl)}ethoxy)-2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropane | 419541-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-{(6R,2S)-4-methylene-6-[(phenylmethoxy)methyl](3,5,6-trihydro-2H-pyran-2-yl)}ethoxy)-2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropane
• 英文别名: {2-[(2S,6R)-6-benzyloxymethyl-4-methylene-tetrahydropyran-2-yl]ethoxy}-tert-butyl-diphenylsilane；(2-((2S,6R)-6-((benzyloxy)methyl)-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethoxy)(tert-butyl)diphenylsilane；tert-butyl-[2-[(2S,6R)-4-methylidene-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]ethoxy]-diphenylsilane
• CAS: 419541-63-2
• 化学式: C₃₂H₄₀O₃Si
• 分子量: 500.753
• InChiKey: ASELTOOWNDLUCJ-FQLXRVMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.27
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-{(6R,2S)-4-methylene-6-[(phenylmethoxy)methyl](3,5,6-trihydro-2H-pyran-2-yl)}ethoxy)-2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropane 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 pyridine-SO3 complex 、 四丁基氟化铵 、 4-(dimethylamino)pyridine hydrochloride 、 二甲基亚砜 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 [(2S,6R)-6-benzyloxymethyl-4-methylene-tetrahydropyran-2-yl]-acetic acid (S)-1-[2-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)ethyl]-3-iodomethyl-but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Construction of 2-Alkoxypyrans by an Acylation−Reductive Cyclization Sequence

  摘要：

  A new convergent synthetic approach to a pyran motif common to many naturally occurring structures is described. In this approach, two fragments are joined by esterification, and a subsequent intramolecular reductive cyclization affords the 2-hydroxypyran.

  DOI：

  10.1021/ol070573h
• 作为产物：
  描述：

  苄氧基乙醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1-(2-{(6R,2S)-4-methylene-6-[(phenylmethoxy)methyl](3,5,6-trihydro-2H-pyran-2-yl)}ethoxy)-2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropane
  参考文献：
  名称：

  吡喃环化：2,6-二取代-4-亚甲基四氢吡喃的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。

  DOI：

  10.1021/ol025645d

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐2, <scp>6‐Disubstituted</scp> ‐4‐methylene Tetrahydropyrans via Chromium Catalysis ^†
  作者：Jing Bai、Bin Chen、Guozhu Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202000296

  日期：2020.12

  2‐(trimethylsilyl methyl)allylation and Prins cyclization. Commercially available (2‐(chloromethyl)allyl)trimethylsilane serves as the bifunctional linchpin to combine two aldehydes to assemble the 2,6‐disubstituted pyrans. A variety of functional groups are compatible under the mild reaction conditions. The synthetic utility of this methodology was demonstrated by the asymmetric synthesis of 16 examples of

  通过两步序列获得了对映体富集的2,6-二取代的4-亚甲基四氢吡喃，该过程由高对映选择性的铬催化的羰基2-（三甲基甲硅烷基甲基）烯丙基化和Prins环化组成。市售的（2-（氯甲基）烯丙基）三甲基硅烷充当双功能键，将两个醛结合起来组装2,6-二取代的吡喃。在温和的反应条件下，各种官能团均相容。该方法的合成效用通过16个实例均丙醇和8个2,6-二取代4-亚甲基四氢吡喃的不对称合成得到了证明，其中包括一个高级中间体，该中间体可以通过已知方法转化为天然产物中心洛宾。
• Pyran Annulation:  Asymmetric Synthesis of 2,6-Disubstituted-4-methylene Tetrahydropyrans
  作者：Gary E. Keck、Jonathan A. Covel、Tobias Schiff、Tao Yu

  DOI：10.1021/ol025645d

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] A reaction process for the asymmetric construction of a variety of cis or trans disubstituted pyrans is described. This sequences allows for the asymmetric convergent union of two aldehydes with silyl-stannane reagent 1 in a two-step process: catalytic asymmetric allylation of the first aldehyde using 1 with a BITIP catalyst, followed by reaction of the alcohol so obtained with

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。
• A New Construction of 2-Alkoxypyrans by an Acylation−Reductive Cyclization Sequence
  作者：Lars V. Heumann、Gary E. Keck

  DOI：10.1021/ol070573h

  日期：2007.5.1

  A new convergent synthetic approach to a pyran motif common to many naturally occurring structures is described. In this approach, two fragments are joined by esterification, and a subsequent intramolecular reductive cyclization affords the 2-hydroxypyran.