(±)-methyl (2R,3S,4S)-5-(benzyloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate | 100837-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-methyl (2R,3S,4S)-5-(benzyloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: (2R,3S,4S)-5-benzyloxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoic acid methyl ester；Methyl (2R,3S,4S)-5-benzyloxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate；methyl (2R,3S,4S)-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-phenylmethoxypentanoate
• CAS: 100837-02-3
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: DGBBPVPNSNTFJG-SCRDCRAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-methyl (2R,3S,4S)-5-(benzyloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以96%的产率得到(2S,3R,4S)-5-benzyloxy-2,3-dimethylpentane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  制备（2 E，4 E，6 S，7 S，10 E，12 E，14 S，15 S，1 'S）-7,15-双（1'-羟甲基乙基）-6,14-二甲基- 8,16-二氧杂-2,4,10,12-环六癸二烯-1,9-二酮。-合成Elaiophylin的基础

  摘要：

  使用山口氏方法通过羟基酸18和27的环二聚反应，获得了标题化合物2，该标题化合物2被认为是合成抗生素鞣花素（1）的可能的关键中间体。所述羟基酸18和27是由合成的Wittig的（膦基亚基）巴豆反应14与受保护的3,5-二羟基-2,4- dimethylpentanals 12和23，分别。这些反过来是由之间的非对映选择性Evans aldol反应（p）-3-苄氧基-2-甲基丙醛（4）和（R）-4-异丙基-3-丙酰基-2-恶唑烷二烯。

  DOI：

  10.1002/jlac.198519851203
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanal 在 Et₂B 三氟甲磺酸二丁硼 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (±)-methyl (2R,3S,4S)-5-(benzyloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  合成2，3-anti-3，4-anti和2,3-anti-3,4-syn丙酸酯基序：Mukaiyama的非对映选择性串联序列和基于自由基的氢转移反应。

  摘要：

  [反应：见正文]本文报道的是将Mukaiyama反应与氢转移反应串联使用的策略，用于合成2,3-抗-3,4-抗和2,3-抗-3,4-辛酸丙酸酯图案。通过Mukaiyama反应的单齿或螯合途径来控制络合方式，从而可以得到顺式或反式羟醛产物（自由基还原反应的前体）。路易斯酸硼用于通过环外途径控制自由基反应。

  DOI：

  10.1021/ol025605+

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of C1−C17 Fragment of Narasin via a Free Radical-Based Approach
  作者：Jean-François Brazeau、Audrey-Anne Guilbault、Jummey Kochuparampil、Philippe Mochirian、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/ol902414u

  日期：2010.1.1

  An efficient synthesis of the C1−C17 western unit of narasin was achieved from (S)-Roche ester. Highlights in our synthesis include the successful exploitation of three stereoselective sequences of Lewis acid mediated reaction followed by free-radical-based hydrogen transfer.

  从（S）-罗氏酯中可以高效合成萘乐灵的C1-C17西方单元。我们合成中的亮点包括成功利用路易斯酸介导的反应的三个立体选择性序列，然后进行基于自由基的氢转移。
• Synthesis of Propionate Motifs:  Diastereoselective Tandem Reactions Involving Anionic and Free Radical Based Processes
  作者：Yvan Guindon、Karine Houde、Michel Prévost、Benoit Cardinal-David、Serge R. Landry、Benoit Daoust、Mohammed Bencheqroun、Brigitte Guérin

  DOI：10.1021/ja010805m

  日期：2001.9.1

  employing a Mukaiyama reaction in tandem with a hydrogen transfer reaction for the elaboration of propionate motifs. The nature of the protecting groups on the chiral β-alkoxy aldehyde and the type of Lewis acid used are varied to modulate the stereochemical outcome of the tandem reactions. The mode of complexation is thus controlled (monodentate or chelate) for the Mukaiyama reaction to give access to

  本文报道了一种采用 Mukaiyama 反应与氢转移反应串联的策略，用于制作丙酸酯基序。手性 β-烷氧基醛上保护基团的性质和所用路易斯酸的类型各不相同，以调节串联反应的立体化学结果。因此，Mukaiyama 反应的络合模式受到控制（单齿或螯合），以提供合成或抗羟醛产物，自由基还原反应的前体。随后利用内环效应来控制氢转移步骤，从而可以实现顺式还原产物。以优异的产率和非对映选择性继续进行，所提出的合成序列可以访问syn-syn和syn-anti丙酸酯基序。
• Diastereoselective Radical Hydrogen Transfer Reactions using N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Guillaume Tambutet、Yvan Guindon

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02066

  日期：2016.11.18

  Reported herein are the first diastereoselective and Lewis acid-mediated radical reactions of N-heterocyclic carbene (NHC) boranes. We applied these reactions to the synthesis of four propionate diastereoisomers combining an aldol reaction, followed by a stereoselective radical-based reduction in which the NHC borane serves as the hydrogen donor, thus obviating the use of tin-based reagents. The 2

  本文报道了N-杂环卡宾（NHC）硼烷的第一个非对映选择性和路易斯酸介导的自由基反应。我们将这些反应应用于结合醛醇缩合反应的四种丙酸酯非对映异构体的合成，然后进行基于立体选择性自由基的还原，其中NHC硼烷用作氢供体，从而避免了使用基于锡的试剂。通过将NHC-硼烷和路易斯酸（MgBr 2 ·OEt 2）结合获得2,3-顺式异构体，同时使用反极性策略可提供2,3-抗异构体。
• Synthesis of 2,3-Anti-3,4-anti and 2,3-Anti-3,4-syn Propionate Motifs:  A Diastereoselective Tandem Sequence of Mukaiyama and Free-Radical-Based Hydrogen Transfer Reactions
  作者：Yvan Guindon、Michel Prévost、Philippe Mochirian、Brigitte Guérin

  DOI：10.1021/ol025605+

  日期：2002.3.1

  [reaction: see text] Reported herein is a strategy employing a Mukaiyama reaction in tandem with a hydrogen transfer reaction for the elaboration of 2,3-anti-3,4-anti and 2,3-anti-3,4-syn propionate motifs. The mode of complexation is controlled through monodentate or chelate pathways for the Mukaiyama reaction to give access to either syn or anti aldol products, precursors of the free-radical reduction

  [反应：见正文]本文报道的是将Mukaiyama反应与氢转移反应串联使用的策略，用于合成2,3-抗-3,4-抗和2,3-抗-3,4-辛酸丙酸酯图案。通过Mukaiyama反应的单齿或螯合途径来控制络合方式，从而可以得到顺式或反式羟醛产物（自由基还原反应的前体）。路易斯酸硼用于通过环外途径控制自由基反应。
• Preparation of (2E,4E,6S,7S,10E,12E,14S,15S,1′S)-7,15-Bis(1′-hydroxymethylethyl)-6,14-dimethyl-8,16-dioxa-2,4,10,12-cyclohexadecatetraene-1,9-dione. – A Building Block for the Synthesis of Elaiophylin
  作者：Richard F. W. Jackson、Marius A. Sutter、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/jlac.198519851203

  日期：1985.12.22

  The title compound 2, which is considered to be a possible key intermediate for a synthesis of the antibiotic elaiophylin (1), has been obtained by cyclodimerisation of the hydroxy acids 18 and 27 using Yamaguchi's method. The hydroxy acids 18 and 27 are synthesised by Wittig reaction of the (phosphoranylidene)crotonate 14 with the protected 3,5-dihydroxy-2,4-dimethylpentanals 12 and 23, respectively

  使用山口氏方法通过羟基酸18和27的环二聚反应，获得了标题化合物2，该标题化合物2被认为是合成抗生素鞣花素（1）的可能的关键中间体。所述羟基酸18和27是由合成的Wittig的（膦基亚基）巴豆反应14与受保护的3,5-二羟基-2,4- dimethylpentanals 12和23，分别。这些反过来是由之间的非对映选择性Evans aldol反应（p）-3-苄氧基-2-甲基丙醛（4）和（R）-4-异丙基-3-丙酰基-2-恶唑烷二烯。