(R)-2-(四氢吡喃-2-氧基)丙醛 | 115509-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: (R)-2-(四氢吡喃-2-氧基)丙醛
• 英文名称: (R)-2-(tetrahydropyran-2-yloxy)propanal
• 英文别名: O-THP-(R)-lactaldehyde；(2R)-2-(oxan-2-yloxy)propanal
• CAS: 115509-01-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: QKUHRTGCQROYPJ-GVHYBUMESA-N

物化性质

• 沸点：
  77-82 °C(Press: 9.0 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(四氢吡喃-2-氧基)丙醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (R)-1-bromo-3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  富古霉素和脱氧富戈霉素的绝对构型的合成和测定：丁烯内酯的CD光谱和杀真菌活性。

  摘要：

  二溴代烯烃（S）-3和（R）-和（S）-4分别是天然存在的杀菌性丁烯内酯富古霉素（1）和脱氧富戈霉素（2）的合成中间体。一方面导致类胡萝卜素12和乙烯基锂试剂17a的立体选择性溴-锂交换，另一方面，二溴代烯烃3和溴内酯22的钯催化偶联反应是通往丁烯内酯1和1的关键步骤。 2.（S）-3，（R）-4和（S）-4的手性结构单元很容易从（R）-异亚丙基甘油醛5，异丁基（R）-乳酸6a和乙基（S）-乳酸6b。此处采用的合成程序允许通过比较天然药物品的手性与合成产品的性质来确定天然品富霉素（1）和脱氧富戈霉素（2）的绝对构型。发现通过两种不同的密度泛函方法（TDDFT，DFT / MRCI）计算得到的溴内酯22的CD光谱与测得的光谱非常吻合。基于这些计算，可以将观察到的两个CD谱带分别分配给n-pi *和pi-pi *跃迁。烟熏霉素（1）和合成丁烯内酯20在温室实验中显示出对葡萄孢的高杀真菌活性，而

  DOI：

  10.1002/chem.200400132
• 作为产物：
  描述：

  2-methylpropyl (R)-2-(tetrahydropyran-2-yloxy)propanoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以63%的产率得到(R)-2-(四氢吡喃-2-氧基)丙醛
  参考文献：
  名称：

  富古霉素和脱氧富戈霉素的绝对构型的合成和测定：丁烯内酯的CD光谱和杀真菌活性。

  摘要：

  二溴代烯烃（S）-3和（R）-和（S）-4分别是天然存在的杀菌性丁烯内酯富古霉素（1）和脱氧富戈霉素（2）的合成中间体。一方面导致类胡萝卜素12和乙烯基锂试剂17a的立体选择性溴-锂交换，另一方面，二溴代烯烃3和溴内酯22的钯催化偶联反应是通往丁烯内酯1和1的关键步骤。 2.（S）-3，（R）-4和（S）-4的手性结构单元很容易从（R）-异亚丙基甘油醛5，异丁基（R）-乳酸6a和乙基（S）-乳酸6b。此处采用的合成程序允许通过比较天然药物品的手性与合成产品的性质来确定天然品富霉素（1）和脱氧富戈霉素（2）的绝对构型。发现通过两种不同的密度泛函方法（TDDFT，DFT / MRCI）计算得到的溴内酯22的CD光谱与测得的光谱非常吻合。基于这些计算，可以将观察到的两个CD谱带分别分配给n-pi *和pi-pi *跃迁。烟熏霉素（1）和合成丁烯内酯20在温室实验中显示出对葡萄孢的高杀真菌活性，而

  DOI：

  10.1002/chem.200400132

文献信息

• Total synthesis of (10ξ,15R,16S,19S,20S,34R)-Corossoline
  作者：Zhu-Jun Yao、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88189-8

  日期：1994.1

  (10ξ, 15R, 16S, 19S,20S,34R)-Corossoline, a structural representative of the cytotoxic monotetrahydrofuranyl annonaceous acetogenins, was synthesized from two chiral starting materials -- (S)-glutamic acid and (R)-ethyl lactate, and 10-undecenoic acid.

  （10ξ，15R，16S，19S，20S，34R）-去甲肾上腺素，是细胞毒性单四氢呋喃基壬酸产乙酸原素的结构代表，由两种手性起始原料合成-（S）-谷氨酸和（R）-乳酸乙酯，和10-十一碳烯酸。
• Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Substitution of γ,δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters and Amides with Grignard Reagents
  作者：Takeshi Hata、Rie Bannai、Mamoru Otsuki、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ol100022w

  日期：2010.3.5

  When γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters or amides were treated with 2 equiv of Grignard reagents in the presence of 10−24 mol % FeCl2, regio- and stereoselective substitution of the epoxide moiety with the Grignard reagent occurred to give exclusively δ-hydroxy-γ-alkyl or aryl-α,β-unsaturated esters or amides in good yields.

  当在10−24 mol％FeCl 2存在下用2当量的Grignard试剂处理γ，δ-环氧-α，β-不饱和酯或酰胺时，发生了用Grignard试剂对环氧部分进行区域和立体选择性取代仅以高收率得到δ-羟基-γ-烷基或芳基-α，β-不饱和酯或酰胺。
• Studies on Mimicry of Naturally Occurring Annonaceous Acetogenins: Non-THF Analogues Leading to Remarkable Selective Cytotoxicity against Human Tumor Cells
  作者：Bu-Bing Zeng、Yikang Wu、Sheng Jiang、Qian Yu、Zhu-Jun Yao、Zhong-Hai Liu、Hong-Yan Li、Yan Li、Xiao-Guang Chen、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1002/chem.200390021

  日期：2003.1.3

  A class of structurally simplified analogues of the naturally occurring annonaceous acetogenins were developed, amongst which some non-THF analogues showed remarkable cytotoxicities against tumor cell lines, as well as good selectivity between human tumor cells and normal cells. The synthetic routes were significantly shortened because of the removal of the chiral centers bearing the THF rings on the

  开发了一类天然存在的非丙酮产乙酸原素的结构简化的类似物，其中一些非THF类似物对肿瘤细胞系显示出显着的细胞毒性，并且在人肿瘤细胞和正常细胞之间具有良好的选择性。由于去除了天然模板上带有THF环的手性中心，合成路线大大缩短。这种简化还提供了通过组合策略对这些模拟物进行并行综合的途径。Chiron方法通过容易获得的手性结构单元6a和/或6b（由L-抗坏血酸或D-甘露醇依次制得，而丁烯内酯中的一个由手性构成）引入了其余的立体异构中心（位于醚键的α位）。片段取自L-乳酸盐。所有四个非对映异构体非THF类似物2a-2d对HCT-8细胞系均表现出显着活性，并且在针对HT-29细胞系进行测试时发现了更好的分化。还发现，丁烯内酯和乙二醇亚基均在针对肿瘤细胞系的细胞毒性中起重要作用，而丁烯内酯部分上的10-取代的羟基和甲基的绝对构型对其活性不太重要。
• Anomeric oxygen to carbon rearrangements of alkynyl tributylstannane derivatives of furanyl (γ)- and pyranyl (δ)-lactols
  作者：Marianne F. Buffet、Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Dominic J. Reynolds、R. Ian Storer

  DOI：10.1039/b316858a

  日期：——

  Tetrahydropyran and tetrahydrofuran containing natural products, drugs and agrochemicals often possess carbon–carbon bonds adjacent to the heteroatom. Consequently, new methods for the construction of anomeric carbon–carbon bonds are of considerable importance. We have devised a new strategy to access these systems that requires the treatment of O-glycoside alkynyl tributylstannane derivatives of furanyl and pyranyl lactols with Lewis acid to effect oxygen to carbon rearrangements. This leads to the formation of the corresponding carbon linked alkynol products that can be further manipulated to produce key structural motifs and building blocks for the assembly of complex molecules.

  含有四氢吡喃和四氢呋喃的天然产物、药物和农用化学品通常在杂原子相邻位置具有碳-碳键。因此，构建异头碳-碳键的新方法具有相当重要的意义。我们设计了一种新策略来获得这些体系，该策略需要使用路易斯酸处理呋喃基和吡喃基乳醇的O-糖苷炔基三丁基锡衍生物，以实现氧到碳的重排。这将形成相应的碳连接的炔醇产物，这些产物可以进一步操作，以产生复杂分子组装所需的关键结构基元和构建块。
• Structure Elucidation and Synthesis of Dioxolanes Emitted by Two <i>Triatoma</i> Species (Hemiptera: Reduviidae)
  作者：B. Bohman、A. Tröger、S. Franke、M. G. Lorenzo、W. Francke、C. R. Unelius

  DOI：10.1021/np100748r

  日期：2011.4.25

  5S*)-4-ethyl-5-methyl-2-(2-methylpropyl)-1,3-dioxolane (5) (trace component). Syntheses of optically active 1 and 3 were carried out by reacting pure enantiomers of 2,3-pentanediol with 3-pentanone or 2-methylpropanal. The preparation of pure stereoisomers of 2,3-pentanediol involved a novel key step for the synthesis of secondary alcohols: the reduction of a carboxylic ester by means of DIBAH and in situ alkylation

  通过SPME-GC / MS分析了两个真实的Triatominae亚科的臭虫，巴西的Triatoma brasiliensis和Triatoma infestans的后胸骨挥发物。发现了两组新的天然产物：（4 S，5 S）-和（4 R，5 R）-2,2,2,4-三乙基-5-甲基-1,3-二氧戊环（1）（主要成分）和（4 S *，5 S *）-2,4-二乙基-2,5-二甲基-1,3-二氧戊环（2）（痕量组分），（2 R / S，4 S，5 S）-以及（2 R / S，4 R，5 R）-4-乙基-5-甲基-2-（1-甲基乙基）-1,3-二氧戊环（3）（次要成分），（2 R / S，4 S *，5 S *）-4 -乙基-5-甲基-2-（1-甲基丙基）-1,3-二氧戊环（4）（痕量组分）和（2 R / S，4 S *，5 S *）-4-乙基-5-甲基-2-（2-甲基丙基）-1,3-二氧戊环（5）（