(E)-3-(o-tolyl)but-2-enenitrile | 20359-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(o-tolyl)but-2-enenitrile
• 英文别名: (E)-3-o-tolylbut-2-enenitrile；(E)-3-o-Tolylcrotonnitril；(E)-3-(2-methylphenyl)but-2-enenitrile
• CAS: 20359-50-6
• 化学式: C₁₁H₁₁N
• 分子量: 157.215
• InChiKey: BNKVXBPBWMBCJT-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(o-tolyl)but-2-enenitrile 在 copper diacetate polymethylhydrosiloxane 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以92%的产率得到3-o-tolylbutyronitrile
  参考文献：
  名称：

  β，β-二取代的α，β-不饱和腈的高度对映选择性共轭还原。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600184
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 、 1-甲基苯基乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-3-(o-tolyl)but-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  β，β-二取代的α，β-不饱和腈的高度对映选择性共轭还原。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600184

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Nitriles with Base-Activated Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：Marc-André Müller、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201402053

  日期：2014.8.11

  Although many chiral catalysts are known that allow highly enantioselective hydrogenation of a wide range of olefins, no suitable catalysts for the asymmetric hydrogenation of α,β‐unsaturated nitriles have been reported so far. We have found that Ir N,P ligand complexes, which under normal conditions do not show any reactivity towards α,β‐unsaturated nitriles, become highly active catalysts upon addition

  尽管已知许多手性催化剂可以对多种烯烃进行高度对映选择性氢化，但迄今为止，尚未见有合适的催化剂可用于α，β-不饱和腈的不对称氢化。我们发现，在正常条件下对N，N-二异丙基乙胺加成的Ir N，P配位体络合物在对α，β-不饱和腈没有反应性的情况下变成高活性催化剂。碱活化的催化剂可以使H，2的α，β-不饱和腈共轭还原在低催化剂负载量下，可获得具有高转化率和出色对映选择性的相应饱和腈。相反，缺乏共轭氰基的烯烃在这些条件下不会发生反应，因此可以选择性还原α，β-不饱和腈的共轭CC键，而分子中其他类型的CC键则完好无损。 。
• Highly Efficient Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Nitriles
  作者：Qiaozhi Yan、Duanyang Kong、Meina Li、Guohua Hou、Guofu Zi

  DOI：10.1021/jacs.5b06418

  日期：2015.8.19

  A highly efficient enantioselective hydrogenation of α,β-unsaturated nitriles catalyzed by Rh-(R,R)-f-spiroPhos complex has been developed. With Rh-(R,R)-f-spiroPhos catalyst and under mild conditions, a wide range of α,β-unsaturated nitriles including the (E)- and (Z)-isomers of 3-alkyl-3-aryl, 3,3-diaryl, and 3,3-dialkyl α,β-unsaturated nitriles were hydrogenated to the corresponding chiral nitriles

  已经开发了一种由 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 络合物催化的 α,β-不饱和腈的高效对映选择性氢化。使用 Rh-(R,R)-f-spiroPhos 催化剂，在温和条件下，可生成多种 α,β-不饱和腈，包括 3-烷基-3-芳基的 (E)- 和 (Z)-异构体，3 ,3-二芳基和 3,3-二烷基 α,β-不饱和腈被氢化成相应的手性腈，具有优异的对映选择性（高达 99.9% ee）和高转换数（TON 高达 10,000）。
• Direct oxidative coupling of benzenes with acrylonitriles to cinnamonitriles catalyzed by Pd(OAc)2/HPMoV/O2 system
  作者：Yasushi Obora、Yoshihisa Okabe、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/c0ob00176g

  日期：——

  A facile direct synthesis of cinnamonitriles from acrylonitriles and benzenes is successfully achieved by using Pd(OAc)2/HPMoV/O2 catalyst system via the direct C–H bond activation of benzenes using molecular oxygen as a terminal oxidant.

  使用 Pd(OAc)2/HPMoV/O2 催化剂体系，以分子氧为末端氧化剂，通过苯的直接 C-H 键活化，成功地从丙烯腈和苯中直接合成了肉桂腈。
• Copper Hydride Catalyzed Enantioselective Conjugate Reduction of Unsaturated Nitriles
  作者：Jaesook Yun、Daehyung Lee、Youngmin Yang

  DOI：10.1055/s-2007-966068

  日期：——

  α,β-Unsaturated nitriles were reduced with high levels of enantioselectivity via copper hydride catalysis. In this procedure, bench-top stable copper(II) acetate and Josiphos ligand are used as the chiral catalyst and an inexpensive hydrosilane, polymethylhydrosiloxane (PMHS) is employed as the stoichiometric reducing agent. While the reactions are conducted at 0 °C in most cases, they also can be

  通过氢化铜催化，α,β-不饱和腈以高水平的对映选择性被还原。在此过程中，台式稳定的乙酸铜 (II) 和 Josiphos 配体用作手性催化剂，廉价的氢硅烷聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 用作化学计量还原剂。虽然反应在大多数情况下是在 0°C 下进行的，但它们也可以在室温下以更高的速率进行，而对映体过量没有显着下降。
• Highly Enantioselective Conjugate Reduction of β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Nitriles
  作者：Daehyung Lee、Daesung Kim、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/anie.200600184

  日期：2006.4.21