decamethylferrocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate | 220517-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: decamethylferrocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
• 英文别名: [Cp*₂Fe][BAr^F₄]；iron(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide
• CAS: 220517-48-6
• 化学式: C₂₀H₃₀Fe*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1189.53
• InChiKey: VUDYHZCIWIKLSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  decamethylferrocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₅₄H₇₃N₄Si₂⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  由两个 N-杂环卡宾支持的 Si2H 自由基†

  摘要：

  氢化二硅(0,II)硼酸盐[(Idipp)(H)Si II的循环伏安研究 Si 0 (Idipp)][B(Ar F ) 4 ] ( 1H [B(Ar F ) 4 ], Idipp = C[N(C 6 H 3 -2,6- i Pr 2 )CH] 2 , Ar F = C 6 H 3 -3,5-(CF 3 ) 2 ) 揭示了低氧化还原电位下的可逆单电子还原（ E 1/2 = -2.15 V vs. Fc + /Fc）。用 KC 8化学还原1H [B(Ar F ) 4 ] 可选择性地提供绿色、室温稳定的混合价二硅(0,I)氢化物 Si 2 (H)(Idipp) 2 ( 1H )，其中高活性的 Si 2 H 分子被捕获在两个 N-杂环卡宾 (NHC) 之间。 通过实验和理论相结合的方法研究了1H的分子和电子结构，并揭示了 π 型自由基的存在，该自由基的特征是在扁平三角锥配位的 Si 中心处具有末端键合的

  DOI：

  10.1039/c6sc01569g
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)iron(II) 、 tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 在 p-benzoquinone 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到decamethylferrocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  Selective oxidants for organometallic compounds containing a stabilising anion of highly reactive cations: (3,5(CF3)2C6H3)4B−)Cp2Fe+ and (3,5(CF3)2C6H3)4B−)Cp*2Fe+

  摘要：

  A major interest in ferrocenium compounds arises from their usefulness as selective oxidants to prepare mixed-valence metallocenic stable compounds. In this paper, Cp2FeBAr4' = ((3,5(CF3)(2)C6H3)(4)B-)Cp2Fe+) (a), and Cp-2*FeBAr4' = ((3,5(CF3)(2)C6H3)(4)B-)Cp-2*Fe+) (b) are reported. These compounds have wide applications in the obtention of new organometallic salts with improved stability. The selective oxidation capacity of compounds a and b was investigated by the reaction of [Cp*Co-II(C8H6)Fe-II(C8H7)] with stoichiometric quantities of Cp2FeBAr4' or Cp-2*TFeBAr4' where [Cp*Co-III(C8H6)Fe-II(C8H7)]BAr4' was exclusively obtained. All salts that have BAr4-' as counterion showed an enhanced solubility in low-polarity solvents, especially in diethyl ether. This fact allowed us to perform non-conventional measurements like cyclic voltammetry in diethyl ether as solvent with NaBAr4' as supporting electrolyte. Single-crystal structural determination of a and b was also achieved. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00044-9
• 作为试剂：
  描述：

  乙醚 、 在 decamethylferrocenium tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  带有四酰胺大环配体的锰 (VI) 氮化物配合物的结构和反应性

  摘要：

  +6 氧化态的锰配合物很少见。尽管通过相应的 Mn(V) 氮化物物种的单电子氧化在溶液中生成了许多 Mn(VI) 氮化物配合物，但它们太不稳定而无法分离。在此，我们报告了 Mn(VI) 氮化物配合物 [Mn VI (N)(TAML)] – ( 2 )的分离和 X 射线结构，它是通过 [Mn V (N) (TAML)] 2 – ( 1 )。2经历 N 原子转移到 PPh 3和苯乙烯，分别得到 Ph 3 P=NH 和氮丙啶。各种p 的哈米特研究- 取代的苯乙烯给出 V 形图；这可以通过2作为亲电子试剂或亲核试剂的能力来合理化。2还与 NADH 类似物发生氢化物转移反应，例如 10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrH 2 ) 和 1-苄基-1,4-二氢烟酰胺 (BNAH)。当用 AcrH 2和 AcrD 2进行动力学研究时，获得了 7.3 的动力学同位素效应。2与 NADH 类似物的反应导致形成

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08072

文献信息

• One-Electron Oxidation of a Disilicon(0) Compound: An Experimental and Theoretical Study of [Si₂]⁺Trapped by N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Marius I. Arz、Martin Straßmann、Andreas Meyer、Gregor Schnakenburg、Olav Schiemann、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1002/chem.201502199

  日期：2015.8.24

  One‐electron oxidation of the disilicon(0) compound Si2(Idipp)2 (1, Idipp=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐ylidene) with [Fe(C5Me5)2][B(ArF)4] (ArF=C6H3‐3,5‐(CF3)2) affords selectively the green radical salt [Si2(Idipp)2][B(ArF)4] (1‐[B(ArF)4). Oxidation of the centrosymmetric 1 occurs reversibly at a low redox potential (E1/2=−1.250 V vs. Fc+/Fc), and is accompanied by considerable structural

  二硅（0）化合物Si 2（Idipp）2（1，Idipp = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基）的单电子氧化[Fe（C 5 Me 5）2 ] [B（AR ˚F）4 ]（AR ˚F = C 6 H ^ 3 -3,5-（CF 3）2），得到选择性地将绿色自由基盐[硅2（Idipp）2 ] [B（AR ˚F）4 ] （1- [B（Ar F）4）。中心对称的氧化 1在低氧化还原电势下（E 1/2 = −1.250 V vs. Fc + / Fc）可逆地发生，并且伴随着相当大的结构变化，如1- B（Ar F）的单晶X射线结构分析所示4。这些包括缩短SiSi键，拓宽Si-Si-C NHC角以及降低对称性，从而导致1 +中两个不等价的Si位上NHC取代基的构型大不相同。1和1 +的比较量子化学计算表明，电子的发射是由对称的（n +）Si孤对（HOMO）的组合。冷冻溶液中1 ‐B（Ar
• Magnetization Slow Dynamics in Ferrocenium Complexes
  作者：Mei Ding、Anne K. Hickey、Maren Pink、Joshua Telser、David L. Tierney、Martin Amoza、Mathieu Rouzières、Tarik J. Ozumerzifon、Wesley A. Hoffert、Matthew P. Shores、Eliseo Ruiz、Rodolphe Clérac、Jeremy M. Smith

  DOI：10.1002/chem.201900799

  日期：2019.8.9

  The single‐molecule magnet (SMM) properties of a series of ferrocenium complexes, [Fe(η5‐C5R5)2]+ (R=Me, Bn), are reported. In the presence of an applied dc field, the slow dynamics of the magnetization in [Fe(η5‐C5Me5)2]BArF are revealed. Multireference quantum mechanical calculations show a large energy difference between the ground and first excited states, excluding the commonly invoked, thermally

  一系列二茂铁络合物，[铁（η的的单分子磁体（SMM）特性5 -C 5 - [R 5）2 ] +（R = Me中，Bn），对报告。在所施加的直流电场的存在下，在磁化的慢动力学的[Fe（η 5 -C 5我5）2 ] BAR ˚F被揭示。多参考量子力学计算表明，在基态和第一激发态之间存在很大的能量差，不包括通常调用的，热激活的（类似于奥巴赫式）弛豫机制。相反，对弛豫时间的详细分析表明，直接过程和拉曼过程都与SMM特性有关。类似地，笨重二茂铁络合物，[铁（η 5 -C 5 BN 5）2 ] BF 4和[铁（η 5 -C 5 BN 5）2 ] PF 6也显示出慢的磁化动力学，但是对于这些类似的系统，显然检测到了额外的弛豫过程。
• Unusual Electronic Effects Imparted by Bridging Dinitrogen: an Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Wesley A. Hoffert、Anthony K. Rappé、Matthew P. Shores

  DOI：10.1021/ic101528d

  日期：2010.10.18

  -N2)](BArF4)2 (4). Compounds 3 and 4 are synthesized via chemical oxidation of 2 with [Cp2Co]+ and [Cp*2Fe]+, respectively. X-ray structural analyses show that the alteration of the formal Cr oxidation states does not appreciably change the Cr−N−N−Cr skeletal structures. Magnetic data collected for 2 and 4 are consistent with high-spin triplet and quintet ground states, respectively. The mixed-valent

  我们描述的制备，结构和磁性表征，而对于含有[RC二氮-桥铬络合物乙炔化氧化还原相关家族电子结构计算2的Cr（μ-N 2）CRC 2 R] Ñ +（R = PH- ，我镨3 Si-所示的基ñ = 0，1，2）主链：[（DMPE）4的Cr 2（C 2 PH）2（μ-N 2）]（1），[（DMPE）4的Cr 2（C 2硅我镨3）2（μ-N 2）]（2），[（DMPE）4的Cr 2（C 2的Si我镨3）2（μ-N 2）] BAR ˚F 4（3），和[（DMPE）4的Cr 2（C 2硅我镨3）2（μ-N 2）]（BAR ˚F 4）2（4）。化合物3和4是通过[Cp 2 Co] +对2进行化学氧化而合成的和[Cp * 2 Fe] +。X射线结构分析表明，形式Cr氧化态的改变不会明显改变Cr-N-N-Cr骨架结构。为2和4收集的磁数据分别与高旋转三重态和五重态的基态一致。混合价复合物3表现出与温度有关的
• Electronic Structures of an [Fe(NNR₂)]^+/0/– Redox Series: Ligand Noninnocence and Implications for Catalytic Nitrogen Fixation
  作者：Niklas B. Thompson、Paul H. Oyala、Hai T. Dong、Matthew J. Chalkley、Jiyong Zhao、E. Ercan Alp、Michael Hu、Nicolai Lehnert、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00133

  日期：2019.3.4

  The intermediacy of metal-NNH2 complexes has been implicated in the catalytic cycles of several examples of transition-metal-mediated nitrogen (N2) fixation. In this context, we have shown that triphosphine-supported Fe(N2) complexes can be reduced and protonated at the distal N atom to yield Fe(NNH2) complexes over an array of charge and oxidation states. Upon exposure to further H+/e- equivalents

  在过渡金属介导的氮（N2）固定的几个例子的催化循环中已经涉及到金属NNH2配合物的中间性。在这种情况下，我们已经表明，三膦负载的Fe（N2）络合物可以在远端N原子处还原和质子化，从而在一系列电荷和氧化态上产生Fe（NNH2）络合物。暴露于更多的H + / e-当量后，这些物种要么继续沿着远端型Chatt途径而产生末端氮化铁（IV），要么沿着远端-交替途径而在近端N原子处形成NH键。为了了解这种不同选择性的起源，在这里我们合成并阐明了Fe（NNMe2）配合物的氧化还原系列的电子结构，该配合物用作其反应性质子化同类物的光谱模型。使用光谱学的组合，结合密度泛函理论和相关的从头算计算，我们证明了“ NNMe2”部分的单电子氧化还原非纯。具体而言，尽管在文献中通常考虑了“ NNR2”配体的两个闭壳构型-异二氮烯和肼基（2-），但我们提供的证据表明，以其还原形式，本铁配合物的最佳术语为与铁中心反铁磁耦
• Metallocenium Lewis Acid Catalysts for Use in Friedel–Crafts Alkylation and Diels–Alder Reactions
  作者：Daniel R. Blechschmidt、Alex Lovstedt、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00408

  日期：2022.9.26

  and explored as air- and water-tolerant homogeneous catalysts. They were found to be active catalysts at room temperature for the Friedel–Crafts alkylation of trans-β-nitrostyrene and N-methylindole and the Diels–Alder cycloaddition of 1,3-cyclohexadiene with methyl vinyl ketone. These catalysts are valuable additions to more traditional Lewis acids in that they are soluble in nonpolar media, did not

  制备并探索了一系列二茂铁（Fc、FcCO 2 H、FcCO 2 Me 和 Fc(Me) 10）和二茂钴（Cc、CcCO 2 H、CcCO 2 Me）盐作为耐空气和耐水的均相催化剂。发现它们在室温下是反式-β-硝基苯乙烯和N-甲基吲哚的 Friedel-Crafts 烷基化以及 1,3-环己二烯与甲基乙烯基酮的 Diels-Alder 环加成的活性催化剂。这些催化剂是对更传统的路易斯酸的有价值的补充，因为它们可溶于非极性介质，不分解起始材料，并且利用路易斯（金属）和布朗斯台德酸（CO 2H) 观察到中心。