tert-butyl 3,4-dichlorobenzylidenecarbamate | 163226-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3,4-dichlorobenzylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(3,4-dichlorophenyl)methylidene]carbamate
• CAS: 163226-27-5
• 化学式: C₁₂H₁₃Cl₂NO₂
• 分子量: 274.147
• InChiKey: JILANWQODVJDJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3,4-dichlorobenzylidenecarbamate 在 盐酸 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 1-(3,4-dichlorophenyl)-3-phenylprop-2-yn-1-amine
  参考文献：
  名称：

  可切换的[3 + 2]和[4 + 2]伯丙烯基丙胺与异腈杂环化成咪唑和1,6-二氢嘧啶：催化剂负载可实现反应发散

  摘要：

  异腈1由于具有类似卡宾的反应性，因此通常在多种有机转化中用作单碳合成子。我们在本文中报道，异氰基还可以充当极化的三键，作为双原子合成子，与伯炔丙基胺进行杂环化15。此外，我们偶然发现，可以通过简单地改变催化剂负载量来调节反应路径。在0.1当量的Yb（OTf）3或TfOH的存在下，在1至15之间的反应通过正式的[3 + 2]环加成反应仅得到咪唑16。在较高的催化剂负载量下（Yb（OTf）3（0.4当量）或TfOH（0.5当量）），否则在相同的条件下，相同的反应通过正式的[4 + 2]环加成反应提供了1,6-二氢嘧啶17，收率良好。机理研究表明，两种环化反应都通过intermediate中间体，这是由于异氰基插入伯胺的NH键而引起的。随后依赖于催化剂负载的5- exo - dig或6- endo- dig环化反应分别有选择地提供了两个杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201601560
• 作为产物：
  描述：

  (4-氰基亚苄基)-氨基甲酸叔丁酯 在 LiMCPBA 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 tert-butyl 3,4-dichlorobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  N-Alkyloxycarbonyl-3-aryloxaziridines: Their Preparation, Structure, and Utilization As Electrophilic Amination Reagents

  摘要：

  AbstractThis paper reports the synthesis of a series of N‐protected oxaziridines (N‐Moc, Boc, Z or Fmoc) and discusses their ability to deliver their N‐alkoxycar‐bonyl fragment to amines, enolates, sulfur, and phosphorus nucleophiles (electrophilic amination). These oxaziridines are prepared by oxidation of the corresponding imines with oxone or anhydrous MCPBA lithium salt as the source of oxygen. They transfer their N‐protected fragment to primary and secondary amines to give protected hydrazines in fair to excellent yield. The nitrogen transfer to free amino acids (in form of their R4N+ salts) is particularly fast, even at low temperature, providing L (or D) N‐protected α‐hydrazino acids. Enolates are C‐aminated to give N‐protected α‐amino ketones, esters, or amides in modest yield, due to a side aldol reaction of the unreacted enolate with the released benzaldehyde. With tertiary amines (Et3N), sulfides (PhSMe), and phosphines (Ph3P), amination and oxidation proceed in a parallel way; the amount of amination product increases when the temperature is lowered (kinetic control). Some of the factors that can orient the oxaziridine reactivity towards amination or oxidation of nucleophiles are considered.

  DOI：

  10.1002/chem.19970031019

文献信息

• A Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction of Glycine Schiff Base Catalyzed by a Cinchoninium Salt
  作者：Zhonglin Tao、Arafate Adele、Xiang Wu、Liuzhu Gong

  DOI：10.1002/cjoc.201400453

  日期：2014.10

  A chiral phase‐transfer catalyst, derived from the combination of cinchona alkaloid backbone and BINOL skeleton, enabled a Mannich reaction of glycine Schiff base with N‐Boc‐imines to generate α,β‐diamino acid derivatives in excellent yields (up to 99%) and with high diastereo‐ and enantioselectivities (up to>20:1 dr, 96% ee).

  源自金鸡纳生物碱骨架和BINOL骨架的手性相转移催化剂，使甘氨酸Schiff碱与N-Boc-亚胺进行曼尼希反应，能够以极高的收率（高达99％）生成α，β-二氨基酸衍生物）和非对映异构体和对映异构体具有很高的选择性（高达> 20：1 dr，96％ee）。
• Synthesis of α-Amino Acid Derivatives and Peptides via Enantioselective Addition of Masked Acyl Cyanides to Imines
  作者：Kin S. Yang、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja510135t

  日期：2014.11.19

  asymmetric synthesis of amino acid derivatives is reported. Masked acyl cyanide (MAC) reagents are shown to be effective umpolung synthons for enantioselective additions to N-Boc-aldimines. The reactions are catalyzed by a modified cinchona alkaloid, which can function as a bifunctional, hydrogen bonding catalyst, and afford adducts in excellent yields (90–98%) and high enantioselectivities (up to 97

  报告了氨基酸衍生物的一般不对称合成。掩蔽的酰基氰 (MAC) 试剂被证明是有效的 umpolung 合成子，用于对 N-Boc-醛亚胺进行对映选择性添加。该反应由改性的金鸡纳生物碱催化，该生物碱可用作双功能氢键催化剂，并以优异的产率（90-98%）和高对映选择性（高达 97.5:2.5 er）提供加合物。揭开加成产物得到酰基氰中间体，这些中间体被各种亲核试剂截获，得到 α-氨基酸衍生物。值得注意的是，该方法为肽键形成提供了一种替代方法。
• Electrophilic amination reagents: A new method for the preparation of 3-Aryl-N-BOC (or N-FMOC) oxaziridines
  作者：Joe¨lle Vidal、Ste´phanie Damestoy、Andre´ Collet

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00025-8

  日期：1995.2

  N-BOC or N-FMOC benzaldimines are oxidized to the corresponding 3-Aryl-N-BOC or N-FMOC oxaziridines by reaction with Li m-chloroperoxybenzoate under aprotic conditions. The new oxaziridines can transfer their N-BOC or N-FMOC group to morpholine to give the corresponding Nβ-protected hydrazines.

  通过在非质子条件下与间氯过氧苯甲酸锂反应，将N-BOC或N-FMOC苯甲二胺氧化为相应的3-芳基-N-BOC或N-FMOC恶唑烷。新的氧氮环丙烷可以在其N-BOC或N-FMOC基团转移到吗啉，得到相应的N β -保护的肼。