(E/Z)-2,2-Dichloro-1-phenylethanone oxime | 90931-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E/Z)-2,2-Dichloro-1-phenylethanone oxime
• 英文别名: N-(2,2-Dichloro-1-phenylethylidene)hydroxylamine；N-(2,2-dichloro-1-phenylethylidene)hydroxylamine
• CAS: 90931-04-7
• 化学式: C₈H₇Cl₂NO
• 分子量: 204.056
• InChiKey: QVWCJWPYYLYZDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-2,2-Dichloro-1-phenylethanone oxime 在 tetrasulphur tetranitride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以98%的产率得到3-氯-4-苯基-1,2,5-噻二唑
  参考文献：
  名称：

  1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫（S 4 N 4）的反应：合成3-芳基-4-卤代-1,2,5-噻二唑的一般方法

  摘要：

  1-芳基-2,2-二氯-7、1-芳基-2,2-二溴-8、1-芳基-2-溴-2-氟-9和1-芳基-2-氯-2-氟-通过在室温下在EtOH中使相应的酮与盐酸羟胺反应来制备乙酮肟10。在1 H NMR光谱证据和1-（3-氯苯基）-2,2-二氯乙酮肟7f的X射线晶体学分析的基础上，对肟进行立体化学分配。1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫反应，回流1,4-二恶烷，得到3-芳基-4-氯-1、3-芳基-4-溴-2和3-芳基-4 -氟-1,2,5-噻二唑3的产率分别为69-98、49-99和32-65％。提出了形成1,2,5-噻二唑的机理。

  DOI：

  10.1039/a704408i

文献信息

• Hetero Diels-Alder Reactions of 2-Chloro-1nitroso-1-phenylethene: Preparation of Novel 4-Chloro-Substituted 1,2-Oxazins and Subsequent Reactions
  作者：Reinhold Zimmer、Jörg Angermann、Ute Hain、Florian Hiller、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-1997-1373

  日期：1997.12

  The cycloaddition of 2-chloro-1-nitroso-1-phenylethene (3), generated in situ from 2,2-dichloro-1-phenylethan-1-one oxime (2) to electron-rich olefins, e.g. silyl enol ethers or alkyl enol ethers, furnished the 4-chloro-substituted 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines and 6H-1,2 oxazines in moderate to good yields and with good diastereoselectivities. Bromo enol ether 18 led to the unexpected α,α-dichloro oxime derivative 21 as well as the halogenated 6H-1,2-oxazines 19 and 20. Starting from 4-chloro-1,2-oxazines 5 and 17, 4-azido-, 4-amino-, 4-hydroxy-, and 4-oxo-substituted 1,2-oxazines were prepared. Hydrogenolysis of 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 5 afforded amine 31.

  在电子丰富的烯烃，例如硅醚醇或烷基醚醇存在下，2-氯-1-亚硝基-1-苯乙烯（3），由2,2-二氯-1-苯乙酮肟（2）原位生成，经过环加成反应，以中等到良好的产率和良好的非对映选择性得到4-氯取代的5,6-二氢-4H-1,2-嗪和6H-1,2-嗪。溴醚醇18意外地产生了α,α-二氯肟衍生物21以及卤代的6H-1,2-嗪19和20。以4-氯-1,2-嗪5和17为起始物，合成了4-叠氮基、4-氨基、4-羟基和4-氧代取代的1,2-嗪。氢解5,6-二氢-4H-1,2-嗪5得到了胺31。
• Cycloaddition reactions of nitrosoalkenes, azoalkenes and nitrile oxides mediated by hydrotalcite
  作者：Americo Lemos、João Paulo Lourenço

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.515

  日期：——

  Mg:Al 3:1 hydrotalcite (Ht), used in catalytic quantities, promotes the generation of nitrosoalkenes, azoalkenes and nitrile oxides. These can be intercepted in situ by heterocycles and olefins in [4+2] and [3+2] cycloaddition reactions, producing dihydro-1,2-oxazines, tetrahydropyridazines and isoxazolines. The regeneration and reuse of Ht without loss of activity and the absence of organic solvent

  Mg:Al 3:1 水滑石 (Ht) 以催化量使用，可促进亚硝基烯烃、偶氮烯烃和腈氧化物的生成。这些可以在 [4+2] 和 [3+2] 环加成反应中被杂环和烯烃原位拦截，产生二氢-1,2-恶嗪、四氢哒嗪和异恶唑啉。这种方法的主要优点是在不损失活性和不存在有机溶剂的情况下再生和再利用 Ht。
• Novel approach to bis(indolyl)methanes: De novo synthesis of 1-hydroxyiminomethyl derivatives with anti-cancer properties
  作者：Carla Grosso、Ana Lúcia Cardoso、Américo Lemos、João Varela、Maria João Rodrigues、Luísa Custódio、Luísa Barreira、Teresa M.V.D. Pinho e Melo

  DOI：10.1016/j.ejmech.2015.01.050

  日期：2015.3

  A versatile and broad range approach to previously unknown bis(indolyl)methane oximes based on two consecutive hetero Diels–Alder cycloaddition reactions of electrophilic conjugated nitrosoalkenes with indoles is disclosed. The cytotoxic properties and selectivity of some adducts against several human cancer cell lines pointing to a promising role in the development of anti-tumoural drugs, in particular

  公开了一种基于亲电共轭亚硝基烯烃与吲哚的两个连续杂Diels-Alder环加成反应的，以前未知的双（吲哚基）甲烷肟的通用方法。一些加合物对几种人类癌细胞系的细胞毒性特性和选择性表明，它们在抗肿瘤药物（特别是白血病和淋巴瘤）的开发中发挥了有希望的作用。
• The role of solvents and concentrations in the properties of oxime bearing A₂B corroles
  作者：Ana Clara B. Rodrigues、Susana M. M. Lopes、Carla Cunha、João Braz、Teresa M. V. D. Pinho e Melo、J. Sérgio Seixas de Melo、Marta Pineiro

  DOI：10.1039/d2cp05941j

  日期：——

  to blue when compared with the T1 tautomer and a higher fluorescence quantum yield. In ACN, with the increase of the corrole concentration formation of an aggregate due to homoconjugation (with dimer characteristics) is observed, and pioneeringly reported using UV-Vis and fluorescence studies and confirmed by carrying out titrations with TFA. The effect of the oxime group on the pK values of a corrole

  对苯基和甲基肟衍生物和三苯基咯咯（模型咯咯）的电子光谱、光物理和酸碱特性进行了全面研究，旨在阐明处于基态和激发态的现有物种。发现溶剂和咯咯浓度决定了所研究化合物的性质，并且是它们在体内适用性的决定因素学习。在 THF 中，中性咯咯具有两种互变异构形式（T1 和 T2）。在 DMSO 中，与 T1 互变异构体和更高的荧光量子产率相比，去质子化形式显示出特征性的长波长 Q 带略微移至蓝色。在 ACN 中，随着咔咯浓度的增加，由于同源共轭（具有二聚体特征）而形成聚集体，并且开创性地使用 UV-Vis 和荧光研究进行了报道，并通过使用 TFA 进行滴定得到了证实。肟基对 p K的影响发现 corrole 的值会影响同源共轭物的形成，即与模型 corrole 相比，通过排除其形成（在较高浓度下）。TDDFT 电子量子计算支持实验观察，即互变异构体和去质子化物种的存在，以及它们各自的电子光谱特征，进一步允许提出
• Reactions of 1-aryl-2,2-dihalogenoethanone oximes with tetrasulfur tetranitride (S4N4): a general method for the synthesis of 3-aryl-4-halogeno-1,2,5-thiadiazoles
  作者：Sung Cheol Yoon、Jaeeock Cho、Kyongtae Kim

  DOI：10.1039/a704408i

  日期：——

  on the basis of 1H NMR spectroscopic evidence and an X-ray crystallographic analysis of 1-(3-chlorophenyl)-2,2-dichloroethanone oxime 7f. The 1-aryl-2,2-dihalogenoethanone oximes react with tetrasulfur tetranitride in refluxing 1,4-dioxane to give 3-aryl-4-chloro-1, 3-aryl-4-bromo-2, and 3-aryl-4-fluoro-1,2,5-thiadiazoles 3 in 69–98, 49–99, and 32–65% yields, respectively. A mechanism for the formation

  1-芳基-2,2-二氯-7、1-芳基-2,2-二溴-8、1-芳基-2-溴-2-氟-9和1-芳基-2-氯-2-氟-通过在室温下在EtOH中使相应的酮与盐酸羟胺反应来制备乙酮肟10。在1 H NMR光谱证据和1-（3-氯苯基）-2,2-二氯乙酮肟7f的X射线晶体学分析的基础上，对肟进行立体化学分配。1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫反应，回流1,4-二恶烷，得到3-芳基-4-氯-1、3-芳基-4-溴-2和3-芳基-4 -氟-1,2,5-噻二唑3的产率分别为69-98、49-99和32-65％。提出了形成1,2,5-噻二唑的机理。