4-甲氧基-N,N-二甲基苯胺N-氧化物 | 34418-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲氧基-N,N-二甲基苯胺N-氧化物
• 英文名称: 4-methoxy-N,N-dimethylaniline N-oxide
• 英文别名: Benzenamine, 4-methoxy-N,N-dimethyl-, N-oxide；4-methoxy-N,N-dimethylbenzeneamine oxide
• CAS: 34418-89-8
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: ZWHDTCLYKBKEOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基-N,N-二甲基苯胺N-氧化物 在 二甲氨基硫代甲酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到(4-甲氧基苯基)-二甲胺
  参考文献：
  名称：

  二甲基硫代氨基甲酰氯脱氧胺N-氧化物的新方法

  摘要：

  描述了一种简便有效的脱氧方法，用于将各种胺 N-氧化物转化为相应的胺。实验过程非常简单，产品收率极好。

  DOI：

  10.1080/00397910903370634
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苯基)-二甲胺 在 双(三甲基硅基)过氧化物 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以97%的产率得到4-甲氧基-N,N-二甲基苯胺N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  关于甲硅烷基过氧化物的反应性：双（三甲基甲硅烷基）过氧化物和叔丁基（三甲基甲硅烷基）过氧化物氧化噻吨和n，n-二甲基对苯胺

  摘要：

  率和速率的法律已经由二（三甲基硅烷基）过氧化物1和确定1硫杂-4- oxacyclohexane 5的氧化叔丁基- （三甲硅烷基）过氧化物2 CHC1 3在25.0℃; 将它们与相同的底物在相同溶剂中被更常见的氧化剂氢过氧化叔丁基3和过氧化二叔丁基4氧化的速率进行比较。两种甲硅烷基过氧化物的氧化速率相近，比t-BuOOH的氧化速率高50倍以上，而t-Bu 2 O 2在所采用的条件下几乎没有反应性。甲硅烷基过氧化物1在CHCl 3中氧化N，N-二甲基-对-茴香胺6（一种氮亲核试剂）是ca. 比硫亲核试剂慢1000倍。5．结果涉及底物对过氧化物的亲核攻击，其中Me 3 Si-的迁移有助于OO键的杂化，对结果进行了讨论。团体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87494-9

文献信息

• Deoxygenation of tertiary amine N-oxides under metal free condition using phenylboronic acid
  作者：Surabhi Gupta、Popuri Sureshbabu、Adesh Kumar Singh、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.051

  日期：2017.3

  A simple and efficient method for the deoxygenation of amine N-oxides to corresponding amines is reported using the green and economical reagent phenylboronic acid. Deoxygenation of N,N-dialkylaniline N-oxides, trialkylamine N-oxides and pyridine N-oxides were achieved in good to excellent yields. The reduction susceptible functional groups such as ketone, amide, ester and nitro groups are well tolerated

  据报道，使用绿色且经济的试剂苯基硼酸将胺N-氧化物脱氧为相应的胺是一种简单有效的方法。的脱氧Ñ，Ñ -dialkylaniline Ñ -oxides，三烷基胺Ñ -oxides和吡啶Ñ -oxides良好分别实现到优异的产率。在脱氧过程中，即使在高温下，对还原敏感的官能团（如酮，酰胺，酯和硝基）也能很好地被苯基硼酸所耐受。此外，为了鉴定和定量的间接方法叔胺Ñ-UV-Vis光谱法证明了氧化钙，这可能对药物代谢研究有用。
• Renewable waste rice husk grafted oxo-vanadium catalyst for oxidation of tertiary amines to N-oxides
  作者：Vineeta Panwar、Ankushi Bansal、Siddharth S. Ray、Suman L. Jain

  DOI：10.1039/c6ra13571d

  日期：——

  Low cost renewable waste rice husks (RH) have been used as a support for grafting of an oxo-vanadium Schiff base via covalent attachment for the oxidation of tertiary amines to N-oxide. The synthesis of the desired RH grafted oxo-vanadium complex involves prior functionalization of the RH support with amino-propyltrimethoxysilane (APTMS) followed by its reaction with salicylaldehyde to get an RH-functionalized

  低成本的可再生废稻壳（RH）已被用作通过共价连接将叔胺氧化为N-氧化物而接枝氧钒席夫碱的载体。所需的RH接枝的氧-钒络合物的合成涉及将RH载体先用氨基丙基三甲氧基硅烷（APTMS）进行官能化，然后使其与水杨醛反应，得到RH官能化的席夫碱，然后将其与硫酸氧钒反应以得到目标氧代-钒催化剂。那么合成的催化剂被发现是一种有效的非均相催化剂时，可以得到相应的N-氧化物的优异产率通过用过氧化氢作为氧化剂氧化叔胺。此外，发现合成的催化剂非常稳定并且在五次运行中显示出一致的活性，而没有任何活性损失。
• Metal‐Free Deoxygenation of Amine <i>N</i> ‐Oxides: Synthetic and Mechanistic Studies
  作者：William Lecroq、Jules Schleinitz、Mallaury Billoue、Anna Perfetto、Annie‐Claude Gaumont、Jacques Lalevée、Ilaria Ciofini、Laurence Grimaud、Sami Lakhdar

  DOI：10.1002/cphc.202100108

  日期：2021.6.16

  unprecedented combination of light and P(III)/P(V) redox cycling for the efficient deoxygenation of aromatic amine N-oxides. Moreover, we discovered that a large variety of aliphatic amine N-oxides can easily be deoxygenated by using only phenylsilane. These practically simple approaches proceed well under metal-free conditions, tolerate many functionalities and are highly chemoselective. Combined experimental

  我们在此报告了一种前所未有的光和 P(III)/P(V) 氧化还原循环的组合，用于芳香胺N-氧化物的有效脱氧。此外，我们发现仅使用苯基硅烷就可以轻松地对多种脂肪胺N-氧化物进行脱氧。这些实际上简单的方法在无金属条件下可以很好地进行，耐受许多功能并且具有高度的化学选择性。结合实验和计算研究，能够深入了解控制芳香族和脂肪族胺N-氧化物反应性的因素。
• Synthesis of Halogenated Anilines by Treatment of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylaniline <i>N</i>-Oxides with Thionyl Halides
  作者：Hayley Reed、Tyler R. Paul、William J. Chain

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01590

  日期：2018.9.21

  The special reactivity of N,N-dialkylaniline N-oxides allows practical and convenient access to electron-rich aryl halides. A complementary pair of reaction protocols allow for the selective para-bromination or ortho-chlorination of N,N-dialkylanilines in up to 69% isolated yield. The generation of a diverse array of halogenated anilines is made possible by a temporary oxidation level increase of N

  N，N-二烷基苯胺N-氧化物的特殊反应性使得可以方便实用地获得富含电子的芳基卤化物。一对互补的反应协议允许用于选择性对-bromination或邻位的-chlorination N，N- -dialkylanilines在高达69％的分离收率。通过将N，N-二烷基苯胺暂时氧化为相应的N，N-二烷基苯胺N-氧化物并去除生成的弱N – O ，可以生成各种卤化苯胺 通过在低温下用亚硫酰溴或亚硫酰氯处理可实现键合。
• Redox-Neutral Rhodium-Catalyzed CH Functionalization of Arylamine<i>N</i>-Oxides with Diazo Compounds: Primary C(sp³)H/C(sp²)H Activation and Oxygen-Atom Transfer
  作者：Bing Zhou、Zhaoqiang Chen、Yaxi Yang、Wen Ai、Huanyu Tang、Yunxiang Wu、Weiliang Zhu、Yuanchao Li

  DOI：10.1002/anie.201505302

  日期：2015.10.5

  1‐naphthylamine N‐oxides with diazo compounds was developed to afford various biologically important 1H‐benzo[g]indolines. This coupling reaction proceeds under mild reaction conditions and does not require external oxidants. The only by‐products are dinitrogen and water. More significantly, this reaction represents the first example of dual functiaonalization of unactivated a primary C(sp3)H bond and C(sp2)H

  开发了空前的铑（III）催化的1-萘胺N-氧化物与重氮化合物的区域选择性氧化还原中性反应，以提供各种生物学上重要的1 H-苯并[g]二氢吲哚。该偶联反应在温和的反应条件下进行，不需要外部氧化剂。唯一的副产品是氮气和水。更显著，该反应表示未活化伯C（SP的双重functiaonalization的第一例3） H键和C（SP 2）与重氮羰基化合物的氢键。DFT计算表明，中间亚胺最可能参与催化循环。此外，在无外部氧化剂的条件下，还开发了铑（III）催化的随时可用的叔苯胺N-氧化物与α-二氮杂丙二酸酯的偶合，以通过O原子转移反应获得各种氨基扁桃酸衍生物。