(2-methyl-cyclopropyl)-benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-methyl-cyclopropyl)-benzene
• 英文别名: trans-1-methyl-2-phenylcyclopropane；[(1R,2R)-2-methylcyclopropyl]benzene
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: OXZUHSZKOFUBFW-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methyl-cyclopropyl)-benzene 在 [(N,N'-bis(3,5-di-tert-bytyl-salicylidene)-rac-1,2-cyclohexanediamine)Al(THF)₂][Co(CO)₄] 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到苯基丙酮
  参考文献：
  名称：

  2,3-二取代环氧化物到酮的区域选择性异构化：内烯烃瓦克氧化的替代方法

  摘要：

  我们报告了内烯烃的瓦克氧化的替代途径，包括反式烯烃的环氧化，然后是温和且高度区域选择性的异构化，以 66-98% 的产率得到主要的酮异构体。初步动力学和同位素标记研究表明环氧化物开环是我们提出的机制中的周转限制步骤。将类似的催化系统应用于选择的反式环氧化物的动力学拆分，为苄基取代的底物提供 17-23 的合成有用选择性因子。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10419
• 作为产物：
  描述：

  trans-(3-phenylcyclopropyl)methanol 在 吡啶 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 反应 3.0h， 生成 (2-methyl-cyclopropyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  Vibrational circular dichroism of optically active cyclopropanes. 3. trans-2-Phenylcyclopropanecarboxylic acid derivatives and related compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00242a012

文献信息

• Enantioselective cyclopropane synthesis using the chiral carbene complexes (SFeSC)- and (RFeSC)-(C5H5)(CO)(Ph2R*P)Fe:CHCH3+ (R* = (S)-2-methylbutyl). Role of metal vs. ligand chirality in the optical induction
  作者：M. Brookhart、D. Timmers、J. R. Tucker、G. D. Williams、G. Ronald Husk、Henri Brunner、Benedikt Hammer

  DOI：10.1021/ja00360a034

  日期：1983.10

  Preparation de 2 complexes ethylidene diastereoisomeres (S Fe S C )- et (R Fe S C )-Cp(CO)(PPh 2 R*) Fe=CHCH 3 + (R*=(S)-methyl-2 butyl) differents seulement par leur configurations sur Fe et transfert du groupe ethylidene de ces complexes a du styrene pour donner des cis- et trans-methyl-1 phenyl-2 cyclopropanes avec de grands exces d'enantiomeres

  [0078] de 2 乙叉非对映异构体 (S Fe SC )- et (R Fe SC )-Cp(CO)(PPh 2 R*) Fe=CHCH 3 + (R*=(S)-methyl-2 丁基) 异类沉淀物的制备Leur 构型 sur Fe et transfert du groupe Ethidene de ces complexes a du 苯乙烯浇注 donner des cis- et trans-methyl-1 phenyl-2 cyclopropanes avec de grands exces d'enantiomeres
• Lanthanum metal-assisted cyclopropanation of alkenes with gem-dihaloalkanes
  作者：Yutaka Nishiyama、Hana Tanimizu、Tsuyoshi Tomita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.168

  日期：2007.9

  It was confirmed that lanthanum metal was an efficient reagent for the reductive dehalogenation of gem-dihaloalkanes. When gem-dihaloalkanes were allowed to react with lanthanum metal in the presence of alkenes, cyclopropanation of the alkenes occurred under mild conditions giving the corresponding cyclopropanes in moderate to good yields.

  已经证实，镧金属是用于宝石-二卤代烷烃的还原性脱卤化的有效试剂。当在烯烃存在下使宝石-二卤代烷烃与镧金属反应时，在温和的条件下发生烯烃的环丙烷化，从而以中等至良好的收率得到相应的环丙烷。
• Mild Ring‐Opening 1,3‐Hydroborations of Non‐Activated Cyclopropanes
  作者：Di Wang、Xiao‐Song Xue、Kendall N. Houk、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201811036

  日期：2018.12.17

  The Brown hydroboration reaction, first reported in 1957, is the addition of B−H across an olefin in an anti‐Markovnikov fashion. Here, we solved a long‐standing problem on mild 1,3‐hydroborations of non‐activated cyclopropanes. A three‐component system including cyclopropanes, boron halides, and hydrosilanes has been developed for borylative ring‐opening of cyclopropanes following the anti‐Markovnikov

  布朗硼氢化反应最早于1957年报道，是以反马尔科夫尼科夫的方式在烯烃上加成B-H。在这里，我们解决了长期存在的非活化环丙烷轻度1,3-硼氢化反应问题。已经开发了一种三环体系，包括环丙烷，卤化硼和氢硅烷，用于在温和的反应条件下按照反马尔可夫尼科夫规则对环丙烷进行硼烷基化开环。密度泛函理论（M06-2X）计算表明，优选途径涉及阳离子硼中间体，该中间体通过从硅烷中转移氢化物而被淬灭。
• Oxidation of Aryl- and Diarylcyclopropanes in a Pentasil Zeolite: Ring Opening with Deprotonation or Net Hydrogen Migration
  作者：Torsten Herbertz、Prasad Sreeramachandra Lakkaraju、Florian Blume、Matthias Blume、Heinz Dieter Roth

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<467::aid-ejoc467>3.0.co;2-b

  日期：2000.2

  3-diphenylallyl radical (2•) and its 2-D1 isotopomer, respectively. This conversion requires oxidation, ring opening, and deprotonation, in an unspecified sequence. The allyl radical 2• is also formed upon incorporation of trans-1,3-diphenylpropene (3). A comparison with the solution photochemistry, in the presence or absence of added base, shows the conversion of 1 into 2• to be a zeolite-specific reaction

  将反式 1,2-二苯基环丙烷 (1) 及其 3,3-D2-同位素掺入具有氧化还原活性的五元硅沸石 (Na-ZSM-5) 的通道，导致形成 exo,exo-1,3 -二苯基烯丙基 (2•) 及其 2-D1 同位素分别为。这种转化需要以未指定的顺序进行氧化、开环和去质子化。结合反式-1,3-二苯基丙烯(3) 也形成烯丙基2•。与溶液光化学的比较，在添加或不添加碱的情况下，显示 1 到 2• 的转化是沸石特异性反应。将芳基环丙烷 9 (R = H, OCH3) 并入 ZSM-5 生成反式丙烯基苯自由基阳离子 10•+ (R = H, OCH3)；9 (R = OCH3) 的 2,2-D2 同位素产生三种不同的 10•+ (R = OCH3) 同位素。
• Substituent Effects in the Solvolysis of<i>p</i>-(2-Substituted Cyclopropyl)-α-Methylbenzyl Chlorides
  作者：Yoshiaki Kusuyama、Takako Kubo、Masami Iyo、Tamami Kagosaku、Kenjiro Tokami

  DOI：10.1246/bcsj.64.2954

  日期：1991.10

  The solvolysis rates of p-(cis- or trans-2-substituted cyclopropyl)-α-methylbenzyl chlorides including electron-donating and electron-attracting substituents relative to a hydrogen substituent were measured in 80% aqueous acetone. The trans isomers were more reactive than the corresponding cis derivatives where cyclopropyl and phenyl groups could not get a most favorable “bisected” conformation for

  在 80% 丙酮水溶液中测量了对（顺式或反式-2-取代的环丙基）-α-甲基苄基氯的溶剂分解速率，包括相对于氢取代基的给电子和吸电子取代基。反式异构体比相应的顺式衍生物更具反应性，其中环丙基和苯基无法获得最有利的“二等分”构象，环丙基将电子释放到苯环。反式异构体在 45°C 下的相对速率通过 σm 值与 ρ 值为 -3.14 和相关系数为 0.97 的相关性最好，表明环丙烷环是一种较差的共振效应发射器。通过LSFE方程分析取代基效应。