(S)-2-benzyl-4-tert-butyl-2-oxazoline | 878812-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-benzyl-4-tert-butyl-2-oxazoline
• 英文别名: (4S)-2-benzyl-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 878812-16-9
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: CSLFAJCZLRINRW-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C(Press: 0.07 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-benzyl-4-tert-butyl-2-oxazoline 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 (4S)-4-tert-butyl-2-(1'-phenylindan-1'-yl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  链长对溴芳基烷基连接的恶唑啉自由基至碳环偶联的影响：恶唑啉的1,3-异戊二烯迁移

  摘要：

  制备了具有2至6个C原子（n = 0-4）的烷基间隔基的2-卤苯基烷基-2-恶唑啉，其S RN考察了几种基本系统的1型反应。促进与相应的苯并环烷烃衍生物进行环偶联的最佳条件涉及在THF中使用LDA。具有3-C原子和4-C原子间隔基的前体可得到2-（1'-苯基茚满-1'-基）-2-恶唑啉和2-（1-苯基-1,2,3，分别为4-四氢萘-1-基）-2-恶唑啉。具有5-C原子间隔基的前体的主要产物是苯并环庚烷的衍生物，其中恶唑啉基团从间隔基的末端到苯并环经历了新的各向异性吸附。相应的2-C原子前体的反应产物是9-恶唑啉代菲衍生物。EPR光谱表明，LDA促进反应的中间体是产物苯并环烷烃的自由基阴离子。这支持一个SRN 1型链机制涉及通过间隔基团连接到氮杂酸酯离子的芳基的初始产生。分子内自由基与碳负离子的偶联随后产生了闭环的苯并环烷烃自由基阴离子，该阴离子将电子转移到更多的前体上。用含有手性2-恶唑啉

  DOI：

  10.1021/jo0620720
• 作为产物：
  描述：

  在 三苯基膦 作用下， 生成 (S)-2-benzyl-4-tert-butyl-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  [EN] CATALYTICS ASYMMETRIC ACTIVATION OF UNACTIVATED C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO
  [FR] ACTIVATION CATALYTIQUE ASYMETRIQUE DE LIAISONS C-H INACTIVEES ET COMPOSES ASSOCIES

  摘要：

  本发明的一个方面部分涉及简单有机底物中未活化C-H键的催化和对映选择性官能团化。本发明提供的化合物和方法允许在C-H活化步骤中控制立体化学，活化含有邻近导向基团的α-氢的底物，并在温和条件下移除导向基团。本发明的另一方面涉及一种过渡金属催化的方法，用于选择性和非对称氧化位于辅助基团β-或Ϝ-位置上的碳。发明的另一个方面涉及通过所述方法形成的对映体富集的底物和对映体富集的产品。在某些实施例中，使用了恶唑啉和恶嗪酮导向基团。此外，Boc保护基团被识别为不需要移除的导向基团。

  公开号：

  WO2006026053A1

文献信息

• Solvent-free cyclopalladation on silica gel
  作者：Irina P. Smoliakova、Jessica L. Wood、Valeria A. Stepanova、Relindis Y. Mawo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.10.040

  日期：2010.2

  Tertiary, secondary and primary benzylamines, as well as structurally different oxazolines readily reacted with Pd(OAc)2 on silica gel to form cyclopalladated complexes containing a five or six-membered palladacycle with a (sp2)C–Pd or (sp3)C–Pd bond. The complexes were obtained in 45–98% yield, which is comparable with or exceeds the yields reported for preparation of the same compounds in solution

  叔，仲和伯苄胺，以及结构上不同的恶唑啉在硅胶上容易与Pd（OAc）2反应，形成包含五元或六元Palladacycle与（sp 2）C-Pd或（sp 3）的环钯配合物C–Pd键。获得的复合物的收率为45–98％，与报道的在溶液中制备相同化合物的收率相当或超过。脂族（sp 3）C–H键活化发生在SiO 2上的（S）-2-叔丁基-4-苯基-2-恶唑啉的环钯反应中 导致独家形成相应的内帕拉达环素，而据报道在AcOH中进行相同反应的有两种产物。
• Synthesis and structural characterization of enantiopure exo and endo six-membered oxazoline-derived palladacycles
  作者：Relindis Y. Mawo、Diane M. Johnson、Jessica L. Wood、Irina P. Smoliakova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.011

  日期：2008.1

  Direct palladation of (S)-4-beiizyl-2-methyl-2-oxazoline (1) and (S)-2-benzyl-4-tet-t-butyl-2-oxazoline (2) using Pd(OAC)(2) in MeCN afforded the corresponding mu-acetato-dimeric complexes with six-membered exo and endo palladacycles, respectively. The same complexes were obtained by reacting coordination complexes Pd(1)(2)(OAC)(2) and Pd(2)(2)(OAc)(2) with Pd(OAc)(2) in MeCN. Metalation of (S)-2,4-dibenzyl-2-oxazoline (3) with Pd(OAc)(2) in AcOH, MeCN or CH2CL2 resulted in the regiospecific formation of the six-membered endo palladacycle. The obtained mu-acetato-dimeric complexes were converted to the corresponding mu-chloro-dimeric derivatives 7, 11 and 13 by treatment with LiCl in acetone. The mononuclear PPh3 adducts 8, 12 and 14 were obtained by reacting dimers 7, 11 and 13 with PPh3 in benzene. NMR spectroscopy data supported the proposed structures of all complexes and suggested that exo and endo palladacycles in 8 and 12 have rigid boat conformations in CHCl3. The X-ray crystal structures of the mu-acetato dimer 6 with the exo palladacycle and the PPh3 adduct 14 with the endo metalacycle revealed boat conformation of both palladacycles and chiral twisted conformations delta(S) and lambda(S), respectively, of the oxazoline rings in the solid state. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.
• [EN] CATALYTICS ASYMMETRIC ACTIVATION OF UNACTIVATED C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO<br/>[FR] ACTIVATION CATALYTIQUE ASYMETRIQUE DE LIAISONS C-H INACTIVEES ET COMPOSES ASSOCIES
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2006026053A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  One aspect of the present invention is directed in part to catalytic and stereoselective functionalization of unactivated C-H bonds of simple organic substrates. The compounds and methods provided herein allow one to control the stereochemistry in a C-H activation step, activate substrates containing α-hydrogens next to the directing group, and remove a directing group under mild conditions. One aspect of the present invention relates to a transition-metal-catalyzed method for selective and asymmetric oxidation of carbons located in a β- or Ϝ-position relative to an auxiliary. Another aspect of the invention relates to the enantiomerically-enriched substrates and the enantiomerically-enriched products formed via said method. In certain embodiments, oxazoline and oxazinone directing groups are used. In addition, the Boc protecting group has been identified as a directing group which does not necessitate removal.

  本发明的一个方面部分涉及简单有机底物中未活化C-H键的催化和对映选择性官能团化。本发明提供的化合物和方法允许在C-H活化步骤中控制立体化学，活化含有邻近导向基团的α-氢的底物，并在温和条件下移除导向基团。本发明的另一方面涉及一种过渡金属催化的方法，用于选择性和非对称氧化位于辅助基团β-或Ϝ-位置上的碳。发明的另一个方面涉及通过所述方法形成的对映体富集的底物和对映体富集的产品。在某些实施例中，使用了恶唑啉和恶嗪酮导向基团。此外，Boc保护基团被识别为不需要移除的导向基团。
• Effect of Chain Length on Radical to Carbanion Cyclo-Coupling of Bromoaryl Alkyl-Linked Oxazolines:  1,3-Areneotropic Migration of Oxazolines
  作者：Laura J. Marshall、Mark D. Roydhouse、Alexandra M. Z. Slawin、John C. Walton

  DOI：10.1021/jo0620720

  日期：2007.2.1

  2-(1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-2-oxazoline, respectively. The major products from the precursor with a 5-C-atom spacer were derivatives of benzocycloheptane in which the oxazoline group had undergone a novel areneotropic migration from the end of the spacer to the benzo ring. The product from reaction of the corresponding 2-C-atom precursor was a 9-oxazolinophenanthrene derivative. EPR

  制备了具有2至6个C原子（n = 0-4）的烷基间隔基的2-卤苯基烷基-2-恶唑啉，其S RN考察了几种基本系统的1型反应。促进与相应的苯并环烷烃衍生物进行环偶联的最佳条件涉及在THF中使用LDA。具有3-C原子和4-C原子间隔基的前体可得到2-（1'-苯基茚满-1'-基）-2-恶唑啉和2-（1-苯基-1,2,3，分别为4-四氢萘-1-基）-2-恶唑啉。具有5-C原子间隔基的前体的主要产物是苯并环庚烷的衍生物，其中恶唑啉基团从间隔基的末端到苯并环经历了新的各向异性吸附。相应的2-C原子前体的反应产物是9-恶唑啉代菲衍生物。EPR光谱表明，LDA促进反应的中间体是产物苯并环烷烃的自由基阴离子。这支持一个SRN 1型链机制涉及通过间隔基团连接到氮杂酸酯离子的芳基的初始产生。分子内自由基与碳负离子的偶联随后产生了闭环的苯并环烷烃自由基阴离子，该阴离子将电子转移到更多的前体上。用含有手性2-恶唑啉