dodecacarbonyl[μ4-(η,η,eta.,η)(1-benzyloxy-7-methoxy-2,5-heptadiyne)]tetracobalt | 282725-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dodecacarbonyl[μ4-(η,η,eta.,η)(1-benzyloxy-7-methoxy-2,5-heptadiyne)]tetracobalt
• 英文别名: Carbon monoxide;cobalt;7-methoxyhepta-2,5-diynoxymethylbenzene
• CAS: 282725-05-7
• 化学式: C₂₇H₁₆Co₄O₁₄
• 分子量: 800.388
• InChiKey: IBPQRTDMXLOFQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dodecacarbonyl[μ4-(η,η,eta.,η)(1-benzyloxy-7-methoxy-2,5-heptadiyne)]tetracobalt 、 1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以43%的产率得到dodecacarbonyl[μ4-(η,η,η,η)(1-benzyloxy-7-(1-ethoxycarbonylcyclohexyl)-2,5-heptadiyne)]tetracobalt
  参考文献：
  名称：

  (hepta-2,5-diyne-1,7-diol) bis(dicobalt) 衍生物的单取代和双取代 ?? 尼古拉斯反应的选择性

  摘要：

  苄醚的双（六羰基二钴）配合物 ?? 甲基醚或苄基醚 ?? 七-2,5-二炔-1,7-二醇的乙酸酯衍生物与烯醇硅烷、甲硅烷基乙烯酮缩醛和烯丙基锡烷发生选择性路易斯酸介导的尼古拉斯反应，优先取代甲基醚或乙酸酯官能团。使用苄基醚类似地选择性掺入氢化物亲核试剂 ?? 醇衍生物。随后在含苄氧基位点的 Nicholas 反应可以用相同或不同的亲核试剂完成，提供跳过的 1,4-二炔-Co4(CO)12 配合物。在与苄基醚的单取代反应选择性较低的情况下，恢复使用薄荷基醚 ?? 甲基醚配合物大大提高了甲基醚取代的选择性。 关键词：钴炔配合物，尼古拉斯反应，

  DOI：

  10.1139/v03-209
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyloxy-7-methoxy-2,5-heptadiyne 、 dicobalt octacarbonyl 以 乙醚 为溶剂， 以77%的产率得到dodecacarbonyl[μ4-(η,η,eta.,η)(1-benzyloxy-7-methoxy-2,5-heptadiyne)]tetracobalt
  参考文献：
  名称：

  (hepta-2,5-diyne-1,7-diol) bis(dicobalt) 衍生物的单取代和双取代 ?? 尼古拉斯反应的选择性

  摘要：

  苄醚的双（六羰基二钴）配合物 ?? 甲基醚或苄基醚 ?? 七-2,5-二炔-1,7-二醇的乙酸酯衍生物与烯醇硅烷、甲硅烷基乙烯酮缩醛和烯丙基锡烷发生选择性路易斯酸介导的尼古拉斯反应，优先取代甲基醚或乙酸酯官能团。使用苄基醚类似地选择性掺入氢化物亲核试剂 ?? 醇衍生物。随后在含苄氧基位点的 Nicholas 反应可以用相同或不同的亲核试剂完成，提供跳过的 1,4-二炔-Co4(CO)12 配合物。在与苄基醚的单取代反应选择性较低的情况下，恢复使用薄荷基醚 ?? 甲基醚配合物大大提高了甲基醚取代的选择性。 关键词：钴炔配合物，尼古拉斯反应，

  DOI：

  10.1139/v03-209

文献信息

• Synthesis of cyclophanetetrayne complexes from bis(propargyldicobalt) dication equivalentsElectronic supplementary information (ESI) available: experimental conditions and new compounds. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b203187f/
  作者：Romelo Gibe、James R. Green

  DOI：10.1039/b203187f

  日期：2002.7.1

  Nicholas reactions of the p-phenyl linked bis(propargyl acetate) complex (3a) with electron rich arenes give cyclophanetetrayne complexes (5). The use of bis(propargyl ether) complex (8) with (3a) allows formation of a mixed cyclophanetetrayne complex (9), and in addition gives retro-Nicholas/intramolecular Nicholas reaction product (2).

  尼古拉斯反应中，p-苯基连接的双（丙炔基醋酸酯）络合物（3a）与富电子的芳烃反应生成环烷酮四炔络合物（5）。使用双（丙炔醚）络合物（8）与（3a）可以形成混合环烷酮四炔络合物（9），并且还生成逆尼古拉斯/分子内尼古拉斯反应产物（2）。