cis-endo-1,2,4-trimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one | 76943-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: cis-endo-1,2,4-trimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• 英文别名: (1S,2R,4S,5R)-1,2,4-trimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
• CAS: 76943-69-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: FDRSFUPXOBDUMX-OORONAJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-endo-1,2,4-trimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到1α,6α,8α-Trimethyl-2α-H, 4α-H, 5α-H-3,9-dioxatricyclo<3.3.1.0^2,4>nonan-7-on
  参考文献：
  名称：

  Baseninduzierte umlagerungen von 3,9 dioxatricyclo[3.3.1.02,4]nonan-7-onen zu m-hydroxyphenylcarbonyl-verbindungen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96563-9
• 作为产物：
  描述：

  2-(phenylthio)pentan-3-one 在 potassium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-endo-1,2,4-trimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  氟阴离子诱导的三氟甲磺酸α-（磺）酮新反应

  摘要：

  用KF在非质子极性溶剂中的悬浮液处理α-（苯基甲基磺基）酮三氟甲磺酸酯（1），得到二聚2-酰基环丁酮（2），通过酸催化剂将其重新排列为γ，δ-不饱和δ-戊内酯（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96092-1

文献信息

• Erzeugung und cycloaddition von allyliumionen aus α-halogenketonen unter solvolyse-bedingungen
  作者：Baldur Föhlisch、Wolfgang Gottstein、Roland Kaiser、Iris Wanner

  DOI：10.1016/0040-4039(80)88022-1

  日期：1980.1

  Some α-haloketones react with furan in methanolic solution in the presence of base to form the 3-oxo-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-enes (), the products derived from a [4+3] cycloaddition of an allylium intermediate ( or ).

  在碱的存在下，一些α-卤代酮与呋喃在甲醇溶液中反应，形成3-oxo-8-oxabicyclocyclo [3.2.1] oct-6-enes（），其产物是由[4 + 3]环加成衍生而来的。烯丙基中间体（或）。
• Synthesis and Phytotoxic Activity of Ozonides
  作者：Luiz C. A. Barbosa、Ulisses A. Pereira、Róbson R. Teixeira、Célia R. A. Maltha、Sergio A. Fernandes、Giuseppe Forlani

  DOI：10.1021/jf802077e

  日期：2008.10.22

  The [4 + 3] cycloaddition of the proper furans with the oxyallyl cation, generated in situ from 2,4-dibromopentan-3-one, produced a series of 8-oxabicyclo [3.2.1]oct-6-en-3-ones. Exposure of the oxabicycles to ozone afforded the corresponding 8,9,10,11-tetraoxatricyclo[5.2.1.1 (2,6)]undecan-4-ones in variable yields (7-100%). The phytotoxic properties of these ozonides (or 1,2,4-trioxolanes) and their

  适当的呋喃与氧代烯丙基阳离子的[4 + 3]环加成反应，是由2,4-二溴戊烷-3-一个原位生成的，产生了一系列的8-氧杂双环[3.2.1] oct-6-en-3-那些。将氧杂双环暴露于臭氧中，以可变的收率（7-100％）得到相应的8，9，10，11-四氧三环[5.2.1.1（2，6）]十一烷4-酮。这些臭氧化物（或1,2,4-三氧杂环戊烷）及其氧杂双环前体的植物毒性特性被评估为干扰双色高粱和黄瓜（Cucumis sativus）幼苗生长的能力。在恶二环中，具有α，β-不饱和羰基部分的化合物显示出最高的抑制活性。臭氧化物对两种农作物具有不同的敏感性。还测试了活性最高的化合物，以对抗杂草物种大叶番薯（Ipomoea grandifolia）和凤尾臂锈菌（Brachiaria decumbens）。
• Oxyallyls in synthesis. Preparation of analogues of muscarine and α-multistriatin
  作者：Antony P. Cowling、John Mann、Attique A. Usmani

  DOI：10.1039/p19810002116

  日期：——

  Oxyallyls react readily with furans, and we have used the cycloadducts formed in the syntheses of structural analogues of the natural products muscarine and α-multistriatin. In addition we give details of a new method of forming oxyallyls from monobromo-ketones.

  乙二醛容易与呋喃反应，我们已经使用了天然产物毒蕈碱和α-多striatin的结构类似物的合成中形成的环加合物。另外，我们给出了由一溴酮形成羟烯丙基的新方法的细节。
• Study of<i>cis/trans</i>and<i>endo/exo</i>Diastereoselectivity in the [4+3]-Cycloaddition Reaction of 2-Functionalized Furans and Dimethyloxyallyl Cation: Preparation of Versatile Cycloheptane Synthons
  作者：Angel M. Montaña、Sandra Ribes、Pedro M. Grima、Francisca García

  DOI：10.1246/cl.1997.847

  日期：1997.9

  A study on the influence of steric and electronic effects of a function attached at C-2 of furans in the yield and diastereoselectivity of [4+3] cycloaddition reactions with oxyallyl cations is presented. In almost all studied furans a cis diastereospecificity and a high endo diastereoselectivity is observed. Increasing bulkyness of the function attached at C-2 of furans, increases the endo diastereoselectivity, but decreases yield. Increasing the electronic density of the furan system, by an electron donating group attached at C-2, increases yield and diastereoselectivity.

  本文研究了呋喃的 C-2 上所附函数的立体效应和电子效应对与氧烯丙基阳离子发生 [4+3] 环加成反应的产率和非对映选择性的影响。在几乎所有研究的呋喃中，都观察到了顺式非对映专一性和高度非对映选择性。增加呋喃 C-2 上所附官能团的体积可提高内向非对映选择性，但会降低产率。通过在 C-2 上连接一个电子供体来增加呋喃体系的电子密度，可以提高产率和非对映选择性。
• Complete assignment of1H and13C NMR data and establishment of the relative stereochemistry of C-1-functionalized 2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1] oct-6-en-3-one derivatives
  作者：Angel M. Montaña、Pedro M. Grima、Francisca García

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(199907)37:7<507::aid-mrc488>3.0.co;2-b

  日期：1999.7

  The total assignment of the 1H and 13C NMR spectra of 24 cis‐endo and 15 cis‐exo diastereoisomers of C‐1‐substituted 2,4‐dimethyl‐8‐oxabicyclo[3.2.1]oct‐6‐en‐3‐one derivatives was deduced from the concerted application of DEPT, COSY, HETCOR, HMBC, HMQC and PS‐NOESY experiments. The relative stereochemistry of major (cis‐endo) and minor (cis‐exo) diastereoisomers was established on the basis of correlation

  C-1取代的2,4-二甲基-8-氧杂双环[3.2.1]oct-6-en-3-one的24个顺-内和15个顺-外非对映异构体的1H和13C NMR谱的总归属衍生物是从 DEPT、COSY、HETCOR、HMBC、HMQC 和 PS-NOESY 实验的协同应用中推导出来的。主要（顺-内）和次要（顺-外）非对映异构体的相对立体化学是基于它们的 1H 和 13C NMR 数据的相关性研究建立的。版权所有 © 1999 John Wiley & Sons, Ltd.