benzyl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate | 1432320-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate
• 英文别名: benzyl meta-chlorophenyldiazoacetate
• CAS: 1432320-55-2
• 化学式: C₁₅H₁₁ClN₂O₂
• 分子量: 286.718
• InChiKey: NRZDOSMKFBXXFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 三氟乙酸 、 (R)-(+)-2,2’,6,6’-四甲氧基-4,4’-联(二(3,5-二甲苯基基)膦基)-3,3’-二联吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 benzyl (R)-2-(3-chlorophenyl)-2-((S)-indolin-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学解析外消旋2-取代吲哚的不对称氢化：轻松获得带有邻位立体中心的手性吲哚啉

  摘要：

  N-未保护的吲哚的不对称氢化 (AH) 是一种简单但具有挑战性的方法来获得具有生物学意义的 NH 手性二氢吲哚。多年来，该方法仅限于 2/3-单取代或 2,3-二取代吲哚，这些吲哚产生带有环内手性中心的手性二氢吲哚。在此，我们报道了一种创新的钯催化外消旋α-烷基或芳基取代的吲哚-2-乙酸酯的AH，使用酸辅助动态动力学拆分（DKR）过程，提供了一系列结构迷人的含有环外立构中心的手性二氢吲哚具有优异的收率、非对映选择性和对映选择性。机理研究表明，DKR 过程依赖于外消旋底物的每种对映体的快速相互转化，并通过酸促进芳香族吲哚和非芳香族环外烯胺中间体之间的异构化来发挥作用。该反应可以在克级进行，产物可以通过简单的脱苄基和还原后的氨基醇衍生化为非天然β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00298
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙酸 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 benzyl 2-(3-chlorophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学解析外消旋2-取代吲哚的不对称氢化：轻松获得带有邻位立体中心的手性吲哚啉

  摘要：

  N-未保护的吲哚的不对称氢化 (AH) 是一种简单但具有挑战性的方法来获得具有生物学意义的 NH 手性二氢吲哚。多年来，该方法仅限于 2/3-单取代或 2,3-二取代吲哚，这些吲哚产生带有环内手性中心的手性二氢吲哚。在此，我们报道了一种创新的钯催化外消旋α-烷基或芳基取代的吲哚-2-乙酸酯的AH，使用酸辅助动态动力学拆分（DKR）过程，提供了一系列结构迷人的含有环外立构中心的手性二氢吲哚具有优异的收率、非对映选择性和对映选择性。机理研究表明，DKR 过程依赖于外消旋底物的每种对映体的快速相互转化，并通过酸促进芳香族吲哚和非芳香族环外烯胺中间体之间的异构化来发挥作用。该反应可以在克级进行，产物可以通过简单的脱苄基和还原后的氨基醇衍生化为非天然β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c00298

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of 2,5-dihydrofurans using synergistic bifunctional Ag catalysis
  作者：Taoda Shi、Shenghan Teng、Alavala Gopi Krishna Reddy、Xin Guo、Yueteng Zhang、Kohlson T. Moore、Thomas Buckley、Damian J. Mason、Wei Wang、Eli Chapman、Wenhao Hu

  DOI：10.1039/c9ob01903k

  日期：——

  report a bifunctional Ag catalyst promoted intramolecular capture of oxonium ylides with alkynes for the enantioselective synthesis of 2,5-dihydrofurans. This represents unprecedented synergistic catalysis of a bifunctional Ag catalyst. Mechanistic studies revealed that [(R)-3,5-DM-BINAP](AgSbF6)2 (9) is likely to be the active catalytic species and that the reaction involves second order kinetics with

  我们报告了一种双功能Ag催化剂促进炔烃与2,5-二氢呋喃的对映选择性合成分子内的氧鎓叶立德捕获。这代表了双官能Ag催化剂的空前的协同催化。机理研究表明，[（R）-3,5-DM-BINAP]（AgSbF6）2（9）可能是活性催化物质，该反应涉及9的二级动力学，表明存在两个图9涉及与Ag活化的炔烃的Ag相关的氧鎓叶立德的分子内捕集。基于我们的机理假说，我们进一步优化了反应，以高化学和对映选择性的方式，以高收率至优异收率，提供了一种简便的方法来处理2,5-二氢呋喃。
• Cu/PCy ₃ ‐Catalyzed Formal Carbene Insertion into Electron‐Deficient C−H Bonds
  作者：Yuan‐Yuan Ren、Hong‐Xiang Mao、Meng‐Yang Hu、Shou‐Fei Zhu、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/cctc.202000684

  日期：2020.9.4

  A carbene insertion into electron‐deficient C−H bonds of 1,3‐diesters, β‐ketoesters, β‐ketonitriles, and malononitriles was realized by using CuCN/PCy3 as the catalyst. The reaction provides a straightforward approach to the synthetically important multi‐substituted succinic acid derivatives. A plausible reaction mechanism with cyclopropanation/ring opening as key steps was proposed based on control

  通过使用CuCN / PCy 3作为催化剂，将卡宾插入到1,3-二酯，β-酮酸酯，β-酮腈和丙二腈的电子不足的CH键中。该反应为合成上重要的多取代琥珀酸衍生物提供了一种直接方法。在控制实验的基础上，提出了以环丙烷化/开环为关键步骤的合理反应机理。
• Visible-Light-Mediated Formal Carbene Insertion Reaction: Enantioselective Synthesis of 1,4-Dicarbonyl Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Hua Zhang、Zheyuan Wang、Zirui Wang、Yunpeng Chu、Shuncheng Wang、Xin-Ping Hui

  DOI：10.1021/acscatal.2c00064

  日期：2022.5.6

  visible-light-mediated formal carbene insertion reaction of 1,3-diketones with diazoesters for the construction of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds with a quaternary carbon center. Combining visible light and a Brønsted acid catalyst, chiral 1,4-dicarbonyl compounds were achieved in good yields with high enantioselectivities by a photochemical carbene transfer protocol.

  我们开发了一种有效的可见光介导的 1,3-二酮与重氮酯的形式卡宾插入反应，用于构建具有季碳中心的对映体富集的 1,4-二羰基化合物。结合可见光和布朗斯台德酸催化剂，手性 1,4-二羰基化合物通过光化学卡宾转移方案以高对映选择性获得良好收率。
• Enantioselective Intramolecular Carbene C–H Insertion Catalyzed by a Chiral Iridium(III) Complex of<i>D</i>₄-Symmetric Porphyrin Ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Vanessa Kar-Yan Lo、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/cs4001656

  日期：2013.6.7

  The synthesis of iridium(III) complexes containing bulky porphyrin ligands is described. The chiral iridium(III) complex of the D4-symmetric Halterman porphyrin ligand [Ir((+)-D4-Por)Me(L)] (L = solvent) is an effective catalyst for enantioselective intramolecular carbene insertion into saturated C–H bonds of α-diazoesters, giving the corresponding cis-β-lactones in good isolated yields (up to 87%)

  描述了含有庞大的卟啉配体的铱（III）配合物的合成。D 4-对称Halterman卟啉配体[Ir（（+）- D 4 -Por）Me（L）]（L =溶剂）的手性铱（III）络合物是将对映选择性分子内卡宾插入饱和C中的有效催化剂α-二重氮酸酯的-H键，以良好的分离产率（最高87％），优异的立体选择性（仅顺式产物）和良好的对映选择性（最高78％ee）提供相应的顺式-β-内酯。
• Forming All-Carbon Quaternary Centers by Geminal Difunctionalization of Diazo Compounds with N,N-Disubstituted Anilines and Allylic Carbonates
  作者：Qiang Chen、Tingzhong Huang、Ying Shao、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02730

  日期：2023.3.3

  A novel three-component reaction of N,N-disubstituted anilines, diazo compounds, and allylic carbonates has been developed by using a rhodium–palladium dual catalysis, providing an effective protocol for the construction of tetrasubstituted esters bearing an all-carbon quaternary center as well as an allylic moiety in one pot.

  通过使用铑-钯双催化开发了 N,N-二取代苯胺、重氮化合物和烯丙基碳酸酯的新型三组分反应，为构建具有全碳季铵中心的四取代酯提供了有效的方案以及一个锅中的烯丙基部分。