3,5,5-trimethyl-2-phenylcyclopent-2-en-1-one | 75107-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3,5,5-trimethyl-2-phenylcyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 3,5,5-trimethyl-2-phenylcyclopent-2-enone
• CAS: 75107-77-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: SDVNIRPHYNJZHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-5-iodo-2,2,4-trimethyl-5-phenyl-4-pentenenitrile 在 palladium diacetate 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到3,5,5-trimethyl-2-phenylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  腈的Carpalpallading：通过Pd催化ω-（2-碘芳基）烷腈和相关化合物的环化反应合成苯并酮和环戊烯酮。

  摘要：

  已经开发出一种通过腈的分子内碳弹头化合成2，2-二取代的苯并环酮的有效方法。取代的3-（2-碘芳基）丙烷腈的环化以高收率提供茚满酮。该反应与多种官能团相容。该方法已经扩展到四氢萘酮和环戊烯酮的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0262006

文献信息

• Solvent-controlled photocatalytic divergent cyclization of alkynyl aldehydes: access to cyclopentenones and dihydropyranols
  作者：Haiqian Zhu、Hanliang Zheng、Junhua Zhang、Jian Feng、Lichun Kong、Fang Zhang、Xiao-Song Xue、Gangguo Zhu

  DOI：10.1039/d1sc03416b

  日期：——

  Divergent synthesis is a powerful strategy for the fast assembly of different molecular scaffolds from identical starting materials. We describe here a solvent-controlled photocatalytic divergent cyclization of alkynyl aldehydes with sulfonyl chlorides for the direct construction of highly functionalized cyclopentenones and dihydropyranols that widely exist in bioactive molecules and natural products

  发散合成是从相同的起始材料快速组装不同分子支架的强大策略。我们在这里描述了炔醛与磺酰氯的溶剂控制光催化发散环化，用于直接构建广泛存在于生物活性分子和天然产物中的高度官能化环戊烯酮和二氢吡喃醇。密度泛函理论计算表明，唯一的N , N-二甲基乙酰胺辅助烷氧基的 1,2-氢转移是环戊烯酮形成的原因，而 C-C 裂解是在 50°C 的乙腈和水中选择性产生二氢吡喃醇的原因。由于反应条件简单温和，官能团相容性好，最多可形成四个化学键，选择性可调，在合成化学中可能会有广泛的应用。
• Migratory Aptitudes in Rearrangements of Destabilized Vinyl Cations
  作者：Sarah E. Cleary、Magenta J. Hensinger、Zhi-Xin Qin、Xin Hong、Matthias Brewer

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02130

  日期：2019.12.6

  energetically favorable 1,2-shift across the alkene followed by an irreversible C-H insertion to give cyclopentenone products. This reaction sequence overcomes typical challenges of counter-ion trapping and rearrangement reversibility of vinyl cations and has been used to study the migratory aptitudes of nonequivalent substituents in an uncommon C(sp2) to C(sp) vinyl cation rearrangement. The migratory aptitude

  路易斯酸促进了由β-羟基重氮酮生成不稳定的乙烯基阳离子，从而在烯烃上产生了能量上有利的1,2-转移，随后发生不可逆的CH插入，从而生成了环戊烯酮产物。此反应序列克服了对反离子捕获和乙烯基阳离子重排可逆性的典型挑战，已被用于研究非常见的C（sp2）对C（sp）乙烯基阳离子重排中非等价取代基的迁移能力。迁移倾向的趋势与其他阳离子重排中观察到的一致；最能稳定阳离子的取代基更容易迁移。但是，密度泛函理论计算表明情况更为复杂。乙烯基阳离子的一种构象异构体的形成中的选择性和由于乙烯基阳离子与相邻的羰基氧之间的静电相互作用而导致的面部选择性迁移穿过烯烃，共同决定了哪个基团迁移。当将这种方法应用于在α和β位置被不同取代的结构复杂的环戊烯酮的合成时，这项研究为预测​​迁移偏好提供了宝贵的见识。
• PREMPREE P.; SIWAPINYOYOS T.; THEBTARANONTH C.; THEBTARANOUTH Y., TETRAHEDRON LETT., 1980, 21, NO 12, 1169-1172
  作者：PREMPREE P.、 SIWAPINYOYOS T.、 THEBTARANONTH C.、 THEBTARANOUTH Y.

  DOI：——

  日期：——
• A direct three-carbon annelation to cyclopentenone derivatives
  作者：P. Prempree、T. Siwapinyoyos、C. Thebtaranonth、Y. Thebtaranonth

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83942-3

  日期：——