(7S,8S)-7-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxopyrrolizidine | 138478-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (7S,8S)-7-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxopyrrolizidine
• 英文别名: (7S,7aS)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)pyrrolizidin-3-one；(7S,8S)-7-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-3-oxopyrrolizidine；(7S,8S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2,5,6,7,8-hexahydropyrrolizin-3-one
• CAS: 138478-68-9
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₂Si
• 分子量: 255.432
• InChiKey: ZNMGFQLMCUFGSQ-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S,8S)-7-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxopyrrolizidine 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (7R,8S)-1-(Phenylthio)-3-oxopyrrolizidine
  参考文献：
  名称：

  （-）-supinidine的不对称全合成

  摘要：

  通过从N-链烯基氨基甲酸酯4开始，阐述了可从Katsuki-Sharpless动力学拆分的N-苄氧基羰基-3-羟基-1-戊烯胺（2）获得的环氧氨基甲酸酯ENT- 5和吡咯烷酮-6。 ）-supinidine（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88287-9
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-焦谷氨酸 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 RuBr₂{(R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-dinaphthyl} 、 氢气 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 200.5h， 生成 (7S,8S)-7-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-3-oxopyrrolizidine
  参考文献：
  名称：

  功能化 pyrrolizidin-3-ones 的不对称合成

  摘要：

  通过不对称催化氢化或酮的非对映选择性还原作为关键步骤描述了 1 和 7-羟基吡咯里西啶-3-酮的合成。还制备了 2,7-二取代的 pyrrolizidin-3-ones。第二个手性中心是使用立体选择性亲电胺化或羟基化反应产生的。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0013.821

文献信息

• b-Ketoesters Derived from Pyroglutamic Acid: New Entry to Hydroxylated Pyrrolizidinones
  作者：Christine Greck、G屍aldine Le Bouc、Christine Thomassigny

  DOI：10.3987/com-08-11418

  日期：——

  Four hydroxylated pyrrolizidinones have been obtained from β-ketoesters derived from L-pyroglutamic acid or 4-(R)-hydroxy-L-pyroglutamic acid. The asymmetric hydrogenations, in the presence of BinapRuBr 2 catalysts, of such β-ketoesters bearing pyrrolidinones proceeded with high diastereomeric excesses leaving to a complete control of the absolute configuration at the C7 hydroxylated carbon atom of

  已经从衍生自 L-焦谷氨酸或 4-(R)-羟基-L-焦谷氨酸的 β-酮酯中获得了四种羟基化的吡咯烷酮。在 BinapRuBr 2 催化剂存在下，这种带有吡咯烷酮的 β-酮酯的不对称氢化以高非对映异构体过量进行，从而完全控制了氮杂双环的 C7 羟基化碳原子的绝对构型。
• SmI₂-Mediated Radical Cross-Couplings of α-Hydroxylated Aza-hemiacetals and<i>N</i>,<i>S</i>-Acetals with α,β-Unsaturated Compounds: Asymmetric Synthesis of (+)-Hyacinthacine A₂, (−)-Uniflorine A, and (+)-7-<i>epi</i>-Casuarine
  作者：Xue-Kui Liu、Shi Qiu、Yong-Gang Xiang、Yuan-Ping Ruan、Xiao Zheng、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/jo200600n

  日期：2011.6.17

  The SmI2-mediated radical coupling reactions of beta-hydroxylated pyrrolidine/piperidine aza-hemiacetals 8 and 9 and N,S-acetals 6 and 33 with alpha/beta-unsaturated compounds are described. This method allows a rapid access to beta-hydroxylated pyrrolidines, piperidines, pyrrolizidinones, and indolizidinones. Starting from N,S-acetal 33 and via a common intermediate 27, the alkaloids hyacinthacine A(2) (2), uniflorine A (3, 6-epi-casuarine), and the unnatural epimer 7-epi-casuarine (37) have been synthesized in four and five steps with overall yields of 34%, 16%, and 13%, respectively. The radical mechanism of the coupling reactions has been confirmed by controlled experiments, which also allowed deducing the anionic mechanism in the coupling between N,S-acetal 6 and carbonyl compounds. This demonstrates that the mechanisms of these SmI2-mediated reactions are switchable from Barbier-type anionic to radical by cooperative action of BF3 center dot OEt2 and t-BuOH.