acid and amine. In reactive systems, these free species determine the products of the reaction. In particular, allylic amines and β-amino esters were obtained in good yields (91 and 75 %, respectively) by reaction of conjugated dienes and acrylates in the presence of PILs. By taking into account the actual composition of each PIL, it was possible to direct the reaction path towards a specific product
已显示质子
离子液体(
PIL)的反应行为不仅受其
化学结构控制,而且受其整体组成控制,其中包括与离子对平衡存在的
游离酸和碱。在与不饱和底物的模型反应中,测试了由伯,仲或叔烷基
铵阳离子与两个巯基
硝酸盐或
乙酸盐组成的六个
PIL。通过循环伏安法鉴定了这些液体中天然存在的游离物种。发现只有
硝酸三丁
铵主要由离子对组成;其他五个
PIL也包含可变数量的
游离酸和胺。在反应体系中,这些游离物质决定了反应的产物。特别是,获得了高收率的
烯丙基胺和β-
氨基酯(91%和75%,在
PIL的存在下,通过共轭二烯与
丙烯酸酯的反应进行反应)。通过考虑每个
PIL的实际组成,可以将反应路径以高收率导向特定的产物,以确保酸催化,避免底物聚合,并促进产物的相转移。这些结果为合理设计新的基于
PIL的一步合成策略建立了一些有用的指导。