o-ethenylphenylacetic acid ethyl ester | 868170-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-ethenylphenylacetic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-(2-ethenylphenyl)acetate
• CAS: 868170-36-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: NELDPJRJOPAUGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-ethenylphenylacetic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三丁基膦 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 1-(2-氯乙基)-2-乙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  新叶酸、1-茚满甲基、2-烯丙基苄基和 2-(2-乙烯基苯基)乙基自由基重排的阿伦尼乌斯参数与从三丁基锡烷中夺氢有关

  摘要：

  已经确定了与从三丁基锡烷中提取氢原子相关的几种自由基重排速率的温度依赖性。2-苯基-2-甲基丙基重排为 1-苯基-2-甲基丙基-2-基（新叶酸重排）相对于夺氢反应由 log (r/M) = (2.48 +/- 0.08) - (8.13) 表示+/-0.16)/theta，theta = 2.3 RT kcal/mol。2-烯丙基苄基重排为2-茚满甲基的重排为log (r/M) = (2.32 +/- 0.16)- (10.47 +/- 0.36/theta, 2-烯丙基苄基重排为2-四烯丙基的用log表示(r/M) = (2.18 +/- 0.28) - (12.47 +/- 0.60)/theta. 1-茚满甲基重排为 2-四烯丙基由 log (r/M) = (2.65 +/- 0.12) 表示) - (11.21 +/- 0.24)/theta. 2-(2-乙烯基苯基)乙基与五元环的闭合发生在

  DOI：

  10.1021/ja00326a013
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲醛乙烯醛 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 o-ethenylphenylacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新叶酸、1-茚满甲基、2-烯丙基苄基和 2-(2-乙烯基苯基)乙基自由基重排的阿伦尼乌斯参数与从三丁基锡烷中夺氢有关

  摘要：

  已经确定了与从三丁基锡烷中提取氢原子相关的几种自由基重排速率的温度依赖性。2-苯基-2-甲基丙基重排为 1-苯基-2-甲基丙基-2-基（新叶酸重排）相对于夺氢反应由 log (r/M) = (2.48 +/- 0.08) - (8.13) 表示+/-0.16)/theta，theta = 2.3 RT kcal/mol。2-烯丙基苄基重排为2-茚满甲基的重排为log (r/M) = (2.32 +/- 0.16)- (10.47 +/- 0.36/theta, 2-烯丙基苄基重排为2-四烯丙基的用log表示(r/M) = (2.18 +/- 0.28) - (12.47 +/- 0.60)/theta. 1-茚满甲基重排为 2-四烯丙基由 log (r/M) = (2.65 +/- 0.12) 表示) - (11.21 +/- 0.24)/theta. 2-(2-乙烯基苯基)乙基与五元环的闭合发生在

  DOI：

  10.1021/ja00326a013

文献信息

• Gold Complexes with ADAP Ligands: Effect of Bulkiness in Catalytic Carbene Transfer Reactions (ADAP = Alkoxydiaminophosphine)
  作者：Juan Diego Pizarro、Francisco Molina、Manuel R. Fructos、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00343

  日期：2020.7.13

  indicates a steric hindrance higher than those of several NHC, PR3, and P(OR3) ligands, in the context of AuCl(L) complexes. These complexes promote the catalytic transfer of a carbene group from ethyl diazoacetate to alkenes and alkanes. In the case of styrene, both the Csp2–H bonds and the C═C bond are functionalized, the relative ratio depending on the catalyst employed and correlating well with the %VBur

  已经通过一锅简单方案合成了组成为AuCl（ADAP）（ADAP =烷氧基二氨基膦）的金（I）配合物家族，其中在与Au（I）源反应之前就地制备了ADAP配体。结构数据表明，这些ADAP配体具有优于膦或亚磷酸酯配体的反式作用。在AuCl（L）络合物的情况下，对掩埋体积（％V Bur）的评估表明，其位阻高于几种NHC，PR 3和P（OR 3）配体。这些络合物促进卡宾基团从重氮乙酸乙酯转移到烯烃和烷烃的催化转移。对于苯乙烯，C sp 2-H键和C═C键已被官能化，相对比例取决于所用催化剂，并且与％V Bur值密切相关。可用数据表明这些化合物显示出非常相似的电子性质，但空间性质不同，该变量可通过简单地替换合成中所用的起始醇来修饰ADAP配体上的烷氧基而容易地控制。
• Mechanistic Studies on Gold-Catalyzed Direct Arene C–H Bond Functionalization by Carbene Insertion: The Coinage-Metal Effect
  作者：Manuel R. Fructos、Maria Besora、Ataualpa A. C Braga、M. Mar Díaz-Requejo、Feliu Maseras、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00604

  日期：2017.1.9

  The catalytic functionalization of the C-sp(2)-H bond of benzene by means of the insertion of the CHCO2Et group from ethyl diazoacetate (N-2=CHCO2Et) has been studied with the series of coinage-metal complexes IPrMCl (IPr = 1,3-bis(diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene) and NaBAr4F (BAr4F = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate). For Cu and Ag, these examples constitute the first use of such metals toward this transformation, which also provides ethyl cyclohepta-2,4,6-trienecarboxylate as a byproduct from the so-called Buchner reaction. In the case of methyl-substituted benzenes, the reaction exclusively proceeds onto the aromatic ring, the C-sp(2)-H bond remaining unreacted. A significant coinage-metal effect has been observed, since the gold catalyst favors the formation of the insertion product into the C-sp(2)-H bond whereas copper and silver preferentially induce the formation of the cycloheptatriene derivative. Experimental studies and theoretical calculations have explained the observed selectivity in terms of the formation of a common Wheland intermediate, resembling an electrophilic aromatic substitution, from which the reaction pathway evolves into two separate routes to each product.
• A Gold Catalyst for Carbene-Transfer Reactions from Ethyl Diazoacetate
  作者：Manuel R. Fructos、Tomás R. Belderrain、Pierre de Frémont、Natalie M. Scott、Steven P. Nolan、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1002/anie.200501056

  日期：2005.8.19