phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-gluco-pyranoside | 91780-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-gluco-pyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4R,6S)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 91780-43-7
• 化学式: C₃₃H₃₄O₄S
• 分子量: 526.697
• InChiKey: GPFKOEZZNFMLHO-FYZVQMPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-gluco-pyranoside 、 methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 2,4,6-三叔丁基嘧啶 、 trifluoroethyl phenyliodonium bis((trifluoromethyl)sulfonyl)imide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以42.857%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种空气和水稳定的碘盐促进剂，用于简便的硫糖苷活化

  摘要：

  空气和水稳定的碘鎓盐苯基（三氟乙基）碘鎓三氟甲磺酰亚胺在室温下可激活硫代糖苷以进行糖基化。武装和解除武装的硫糖苷都以 68-97% 的产率迅速进行糖基化。反应条件温和，不需要严格排除空气和水分。该方法的操作简单性应该允许具有有限合成背景的实验者构建糖苷键。

  DOI：

  10.1021/ol5004059
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 盐酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 phenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-gluco-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧-D-吡喃葡萄糖基苯基砜的制备和还原锂化：对C-糖苷的高度立体选择性

  摘要：

  2-脱氧-D-吡喃葡萄糖基苯基砜3a-c已从商品三-O-乙酰基-D-葡萄糖1合成，产率为75-83％。它们通过萘二甲酸锂的还原性脱磺酰基作用以及中间体糖基锂5与醛的反应导致具有高立体选择性的α-DC-吡喃葡萄糖苷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95048-2

文献信息

• Reagent-Controlled Stereoselective Glycosylation
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20150038689A1

  公开（公告）日：2015-02-05

  Provided are methods for the efficient stereoselective formation of glycosidic bonds, without recourse to prosthetic or directing groups.

  提供了一种高效立体选择性形成糖苷键的方法，无需使用假体或定向基团。
• Catalytic and Photochemical Strategies to Stabilized Radicals Based on Anomeric Nucleophiles
  作者：Feng Zhu、Shuo-qing Zhang、Zhenhao Chen、Jinyan Rui、Xin Hong、Maciej A. Walczak

  DOI：10.1021/jacs.0c03298

  日期：2020.6.24

  metal-free conditions where a disulfide initiator can be activated by a Lewis base additive. Both strategies utilize anomeric nucleophiles as efficient radical donors and achieve a switch from an ionic to a radical pathway. Taken together, the stability of glycosyl nucleophiles, a broad substrate scope, and high anomer-ic selectivities observed for the thermal and photochemical protocols make this novel

  碳水化合物是生物体的三大主要大分子之一，在细胞间通讯、细胞识别和免疫活性等各种生物过程中发挥着重要作用。虽然大多数已建立的通过异头碳安装碳水化合物的方法依赖于亲核置换，但异头自由基因其官能团相容性和高异头选择性而代表了一种有吸引力的替代方案。在此，我们证明了通过将 Cu(I) 催化与蓝光照射合并以实现高度立体选择性的 C(sp3)-S 交叉偶联反应，可以将 C1 锡烷等异头亲核试剂转化为异头自由基。机理研究和 DFT 计算表明，CS 键形成步骤是通过将异头自由基直接转移到与 Cu(II) 物质结合的硫亲电子试剂而发生的。该途径补充了在无金属条件下观察到的自由基链，其中二硫化物引发剂可以被路易斯碱添加剂活化。这两种策略都利用异头亲核试剂作为有效的自由基供体，并实现了从离子途径到自由基途径的转变。总之，糖基亲核试剂的稳定性、广泛的底物范围以及在热和光化学方案中观察到的高异头选择性使得这种新型 CS
• Simple generation of a reactive glycosyl-lithium derivative
  作者：Jean-Marc Lancelin、Luc Morin-Allory、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1039/c39840000355

  日期：——

  Two-step hydrolithiation of 3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal (hydrochlorination and lithium naphthalenide reductive lithiation) gives a reactive glycosyl-lithium derivative which is shown to be a precursor of C-glycosides.

  3,4,6-三-O-苄基-D-葡糖醛的两步加氢锂化（氯化和萘化锂还原锂化）产生了反应性糖基-锂衍生物，该衍生物被证明是C-糖苷的前体。
• Reagent Controlled β-Specific Dehydrative Glycosylation Reactions with 2-Deoxy-Sugars
  作者：John Paul Issa、Dina Lloyd、Emily Steliotes、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ol4018547

  日期：2013.8.16

  2-deoxy-sugar hemiacetals for glycosylation presumably by converting them into glycosyl sulfonates in situ. By matching the leaving group ability of the sulfonate with the reactivity of the donor, it is possible to obtain β-specific glycosylation reactions. The reaction serves as proof of the principle that, by choosing promoters that can modulate the reactivity of active intermediates, it is possible to place

  N-磺酰基咪唑可能通过将它们原位转化为糖基磺酸盐而活化2-脱氧糖半缩醛以进行糖基化。通过使磺酸盐的离去基团能力与供体的反应性匹配，可以获得β特异性糖基化反应。该反应证明了原理，即通过选择可以调节活性中间体反应性的启动子，可以将糖基化反应完全置于试剂的控制之下。
• Stereoselective free radical reactions in the preparation of 2-deoxy-β-<scp>D</scp>-glucosides
  作者：David Crich、Timothy J. Ritchie

  DOI：10.1039/c39880001461

  日期：——

  Decarboxylation of the O-methyl, O-p-cresyl and O-3β-cholestanyl glycosides of 3-deoxy-4,5,7-tri-O-benzyl-D-arabino-heptulosonic acid by means of the derived O-acyl thiohydroxamates leads stereoselectively to the corresponding 2-deoxy-β-D-glucosides.

  的脱羧ø -甲基，ö - p -cresyl和ö的3-脱氧-4,5,7-三-3β-胆甾苷ö苄基d -阿拉伯通过的导出装置-heptulosonic酸ø -酰基硫代异羟肟酸酯立体选择性地导致相应的2-脱氧-β - D-葡糖苷。