(1R,2S,4S)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (1R,2S,4S)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
• 英文别名: rel-(1R,2S,4S)-7-Azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: ABNBSYHDPQDEOA-HCWXCVPCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-7-benzyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、551.58 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 (1R,2S,4S)-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性构建，其是通过[3 + 2]-环加成的非稳定的环状偶氮甲啶进行的：对映体受约束的氨基酸的合成和旋光的依巴替丁的正式全合成

  摘要：

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00322-8

文献信息

• Constrained β-Proline Analogues in Organocatalytic Aldol Reactions: The Influence of Acid Geometry
  作者：Alan Armstrong、Yunas Bhonoah、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/jo900840v

  日期：2009.7.17

  7-Azabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid 11 was prepared in enantiopure form, and its catalytic potential in the direct aldol reaction between acetone and 4-nitrobenzaldehyde was assessed. The bicyclic system was found to be more selective than its monocyclic analogue beta-proline 5b. A comparative density functional theory study of proline 1, beta-proline 5b, and 11 in the latter reaction revealed the origin of the improved enantioselectivity of 11 over 5b. The geometry of the carboxylic acid group in the transition states, which depended critically on pyrrolidine ring conformation, was found to play a key role.
• Stereoselective construction of X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by [3+2]-cycloaddition of non-stabilized cyclic azomethine ylides: synthesis of enantiopure constrained amino acids and formal total synthesis of optically active epibatidine
  作者：Ganesh Pandey、Joydev K Laha、G Lakshmaiah

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00322-8

  日期：2002.4

  cycloadditions has been further exploited to access optically pure X-azabicyclo[m.2.1]alkanes by carrying out the cycloadditions with the Oppolzer's acryloyl dipolarophile. Application of this methodology is demonstrated by the construction of few constrained amino acids related to azabicyclic structural framework and the formal total synthesis of optically active epibatidine.

  X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃的立体选择性结构的一种新的通用策略是通过将环偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]-环加成与合适的非手性偶极亲和剂开发出来的。环状的偶氮甲亚胺基团，整个内立德共轭都在环中，是通过利用Ag（I）F作为一个基团对N-烷基-α，α'-双（三甲基甲硅烷基）环状胺进行连续的双甲硅烷基化反应而生成的电子氧化剂。环状偶氮甲亚胺基化物的结构刚度允许其被双极亲和性分子优先区分出面部，从而导致非常好的外切/内切选择性。在外型/内通过与Oppolzer的丙烯酰基双极性亲和剂进行环加成反应，可以进一步开发与这些环加成反应相关的选择性，从而获得光学纯的X-氮杂双环[ m .2.1]烷烃。该方法的应用通过构建与氮杂双环结构框架有关的受约束氨基酸以及旋光表艾替巴定的正式全合成来证明。