1-phenyl-3-(triphenylsilyl)prop-2-yn-1-ol | 935545-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-3-(triphenylsilyl)prop-2-yn-1-ol
• CAS: 935545-80-5
• 化学式: C₂₇H₂₂OSi
• 分子量: 390.557
• InChiKey: IZAHSDPFLVNNGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3-(triphenylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 红铝 、 cesium fluoride 、 三(4-三氟甲苯基)膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1RS,2SR,3E)-1,2,4-triphenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过硅上取代基的1,2-转移进行的γ-硅烷化乙酸烯丙酯的钯催化反应

  摘要：

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131493
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 盐酸 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-phenyl-3-(triphenylsilyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过硅上取代基的1,2-转移进行的γ-硅烷化乙酸烯丙酯的钯催化反应

  摘要：

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131493

文献信息

• Reactivity of Individual Organolithium Aggregates:  A RINMR Study of <i>n</i>-Butyllithium and 2-Methoxy-6-(methoxymethyl)phenyllithium
  作者：Amanda C. Jones、Aaron W. Sanders、Martin J. Bevan、Hans J. Reich

  DOI：10.1021/ja0689334

  日期：2007.3.1

  Low-temperature rapid injection NMR (RINMR) experiments were performed on two lithium reagents, n-butyllithium and 2-methoxy-6-(methoxymethyl) phenyllithium ( 5), with the goal of measuring the relative reactivity of the different aggregates ( dimer, mixed dimer, and tetramer for n-BuLi, monomer and tetramer for 5) toward typical electrophiles. The reaction of the n-BuLi dimer with ( trimethylsilyl) acetylene first forms the mixed dimer n-(BuLiMe3SiC)-Me-. CLi, which is about 1/60 as reactive as the n-BuLi homodimer. The tetramer does not react. In the deprotonation of (phenylthio) acetylene, the n-BuLi dimer was found to be 3.5 x 10(8) as reactive as the tetramer, and in the addition to p-diethylaminobenzaldehyde, the relative reactivity was at least 2 x 10(4). In the deprotonation of (p-tolylsulfonyl) acetylene, the monomer of 5 was at least 1014 times as reactive as the tetramer. These measurements show that the difference in reactivity between the lower and higher aggregates of organolithium reagents can be many orders of magnitude higher than all previous estimates.