Rh(4-C₅F₄N)(PEt₃)₃ | 832744-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: Rh(4-C₅F₄N)(PEt₃)₃
• 英文别名: [Rh(2,3,5,6-tetrafluoropyridine)(triethylphosphine)3]；[Rh(2,3,5,6-tetrafluoropyridine)(triethylphosphine)₃]；[rhodium(I)(4-C5NF4)(PEt3)3]；[Rh(4-C5NF4)(PEt3)3]
• CAS: 832744-06-6
• 化学式: C₂₃H₄₅F₄NP₃Rh
• 分子量: 607.437
• InChiKey: JRYUDOBVLQKRFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(4-C₅F₄N)(PEt₃)₃ 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成 [PEt3Me][RhI2(COCH3)(4-NC5F4)(P(C2H5)3)]
  参考文献：
  名称：

  氟化吡啶在铑上的CF或CH键活化和CC偶联反应：各种四氟吡啶基配合物的合成，结构和反应性。

  摘要：

  [RhH（PEt3）3]（1）或[RhH（PEt3）4]（2）与五氟吡啶或2,3,5,6-四氟吡啶的反应得到活化产物[Rh（4-C5NF4）（PEt3）3 ]（3）。用CO，13CO或CNtBu处理3会形成反式[Rh（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（4a），反式[Rh（4-C5NF4）（13CO）（PEt3）2 ]（4b）和反式[Rh（4-C5NF4）（CNtBu）（PEt3）2]（5）。铑（III）化合物反-[RhI（CH3）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6a）和反-[RhI（13CH3）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6b）可通过以下途径获得3与CH3I或13CH3I的反应。在CO或13CO存在下，这些络合物转化为反式[RhI（CH3）（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（7a），反式[RhI（13CH3）（4-C5NF4）（CO） （PEt3）2]（7b）和

  DOI：

  10.1039/b414734k
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(CH3)(PEt3)3] 在 3,3-二甲基-1-丁烯 作用下， 以 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 Rh(4-C₅F₄N)(PEt₃)₃
  参考文献：
  名称：

  铑（i）胚芽配合物的合成：CH和CF键活化反应的有用工具† ‡

  摘要：

  所述dihydrido甲锗烷基复杂顺，FAC -铑[Rh（GePh 3）（H）2（PET 3）3 ]（2）是由一个氧化加成HGePh的合成3在的[Rh（H）（PET 3）3 ]（1）。用新己烯处理2生成铑（I）胚芽配合物[Rh（GePh 3）（PEt 3）3 ]（3）。或者，处理甲基络合物[Rh（CH 3）（PEt 3）3 ]（4）在室温下也装有HGePh 3 3。低温NMR测量显示了氧化加成产物fac- [Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）3 ]（5）的初始形成，该化合物转变为中间配合物[Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）2 ]（6）通过三乙基膦配体的离解。甲烷的还原消除和PEt 3的配位提供了胚芽配合物3。治疗3用CO得到双羰基络合物[Rh（GePh 3）（CO）2（PEt 3）2 ]（7）。配合物的分子结构2，3和7通过X射线晶体学确定。胚芽配合物3与2

  DOI：

  10.1039/c5dt04845a

文献信息

• A Highly Reactive Rhodium(I)-Boryl Complex as a Useful Tool for CH Bond Activation and Catalytic CF Bond Borylation
  作者：Michael Teltewskoi、Julien A. Panetier、Stuart A. Macgregor、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201001070

  日期：2010.5.25

  CF bond borylation: A 16‐electron rhodium(I)–boryl complex was synthesized by borylation of a rhodium(I)–fluorine complex. The former reacts with benzene or 2,3,5,6‐tetrafluoropyridine by CH activation. A catalytic CF borylation reaction of pentafluoropyridine was also developed, which uses [Rh(Bpin)(PEt3)3] as a catalyst and Me3SiSiMe3 as a solvent. pin=pinacol.

  Ç  F键硼化：A 16-电子铑（I）配合物-boryl用铑（I） -氟络合物的硼基化合成。前者通过CH活化与苯或2,3,5,6-四氟吡啶反应。一种催化Ç 五氟F的硼基化反应也被开发，其使用的[Rh（BPIN）（PET 3）3 ]作为催化剂和Me 3 SiSiMe 3作为溶剂。针=频哪醇。
• Consecutive C–F bond activation and C–F bond formation of heteroaromatics at rhodium: the peculiar role of FSi(OEt)₃
  作者：A. L. Raza、T. Braun

  DOI：10.1039/c5sc00877h

  日期：——

  C–F activation of 2,3,5,6-tetrafluoropyridine at [RhSi(OEt)3}(PEt3)3] (1) yields [Rh2-(3,5,6-C5F3HN)}(PEt3)3] (2) and FSi(OEt)3, but in an unprecedented consecutive reaction FSi(OEt)3 acts as a fluoride source to give [Rh(4-C5F4N)(PEt3)3] (4) by regeneration of the C–F bond and C–H activation. Analogous refluorination steps were observed for other 2-pyridyl rhodium complexes. NMR spectroscopic studies

  [RhSi(OEt) 3 }(PEt 3 ) 3 ] ( 1 ) 处 2,3,5,6-四氟吡啶的 C-F 活化得到 [Rh2-(3,5,6-C 5 F 3 ) HN)}(PEt 3 ) 3 ] ( 2 ) 和 FSi(OEt) 3，但在前所未有的连续反应中，FSi(OEt) 3充当氟化物源，得到 [Rh(4-C 5 F 4 N)(PEt 3 ) 3 ] ( 4 ) 通过 C-F 键的再生和 C-H 的活化。对于其他 2-吡啶基铑配合物也观察到类似的再氟化步骤。NMR 波谱研究揭示了伴随 C-H 活化的 C-F 键形成的可行性与中间存在的 H 2引起的竞争反应（例如加氢脱氟反应）之间的微妙平衡。
• Hydrodefluorination of pentafluoropyridine at rhodium using dihydrogen: detection of unusual rhodium hydrido complexes
  作者：Thomas Braun、Daniel Noveski、Marcel Ahijado、Falk Wehmeier

  DOI：10.1039/b706846h

  日期：——

  The pentafluoropyridyl complex [Rh(4-C5NF4)(PEt3)3] (3) reacts with H2 to give initially the dihydrido complex cis-mer-[Rh(H)2(4-C5NF4)(PEt3)3] (6). Within a few hours 2,3,5,6-tetrafluoropyridine as well as two rhodium(III) complexes mer-[Rh(H)3(PEt3)3] (mer-) and fac-[Rh(H)3(PEt3)3] (fac-) are formed. A catalytic C-F activation process for the formation of 2,3,5,6-tetrafluoropyridine starting from

  五氟吡啶基配合物[Rh（4-C5NF4）（PEt3）3]（3）与H2反应，最初得到二氢配合物顺式-mer- [Rh（H）2（4-C5NF4）（PEt3）3]（6） 。在几个小时内，2,3,5,6-四氟吡啶以及两种铑（III）配合物mer- [Rh（H）3（PEt3）3]（mer-）和fac- [Rh（H）3（PEt3） ）3]（fac-）形成。已经开发出一种催化CF活化方法，该方法使用3作为催化剂从五氟吡啶和二氢开始形成2,3,5,6-四氟吡啶。[RhH（PEt3）3]（1）与氢气反应，得到fac- [Rh（H）3（PEt3）3]（fac-7）和mer- [Rh（H）3（PEt3）3]（mer- 7）在193K下以1∶7.25的比例。后一种络合物代表第一种带有反式氢化物的单核铑化合物。