(5S,8S,9S,10S,13R,14S)-10,13-二甲基-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-十二氢-1H-环戊并[a]菲-3,16-二酮 | 1035-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (5S,8S,9S,10S,13R,14S)-10,13-二甲基-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-十二氢-1H-环戊并[a]菲-3,16-二酮
• 英文名称: 5α-Androstan-3,16-dion
• 英文别名: 5α-androstane-3,16-dione；(5S,8S,9S,10S,13R,14S)-10,13-dimethyl-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,16-dione
• CAS: 1035-71-8
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂
• 分子量: 288.43
• InChiKey: HPGVUTVMDZKEBU-PMBYUEKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,8S,9S,10S,13R,14S)-10,13-二甲基-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-十二氢-1H-环戊并[a]菲-3,16-二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 Cephalosporium aphidicola in shake culture 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 168.67h， 生成 11α,16β-dihydroxy-5α-androstan-3-one
  参考文献：
  名称：

  头孢霉对 3,16-二取代雄甾烷的微生物羟基化作用

  摘要：

  摘要 5 α -Androstane-3, 16-dione 通过硼氢化和氧化 3 β -hydroxy-5 α -androst-16-ene 制备。用硼氢化钠还原得到 3 β , 16 β-二醇。真菌 Cephalosporium aphidicola 已显示主要在 C-6 β 位置羟基化 5 α-雄甾烷-3, 16-二酮，在 C-7 α 和 C-14 α 位置发生少量羟基化。相反，3 β、16 β-二醇的羟基化发生在 C-11 α 处。3 β -羟基-16 α, 17 α -环氧化物在 C-6 β 位被羟基化。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(98)00096-x
• 作为产物：
  描述：

  16-Benzyliden-5α-androstan-3β-ol 在 铬酸 、 臭氧 作用下， 生成 (5S,8S,9S,10S,13R,14S)-10,13-二甲基-2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,17-十二氢-1H-环戊并[a]菲-3,16-二酮
  参考文献：
  名称：

  类固醇组中的研究。第LXXX部分。制备2-和16-oxo-，3,16-和2,16-dioxo-5α-雄甾烷以及2-oxo-5α-胆甾烷

  摘要：

  从17个酮中分三个阶段即可轻松获得16-Oxo-5α-雄甾烷。，与苯甲醛缩合为16-亚苄基17-酮，氢化铝锂-氯化铝还原为16-亚苄基-雄烷二酮，并进行臭氧分解。此序列不适用于环A中3 → 2的氧代基团的转座。此处，将2-亚芳基-6-酮用硼氢化钠还原并在臭氧分解之前被乙酰化：通过用锌和乙酸还原除去3β-乙酰氧基-2-酮的乙酰氧基。

  DOI：

  10.1039/j39700000244

文献信息

• Deoxygenation of Steroidal Ring-D 16,17-Ketols with Timethylsilyl Iodide.
  作者：Masao NAGAOKA、Etsuko NAGASAWA、Mitsuteru NUMAZAWA

  DOI：10.1248/cpb.46.1857

  日期：——

  Reaction of various steroidal 16, 17-ketols, 16α-hydroxy-17-ketones 1-3, and 15, 16β-hydroxy-17-ketone 4, and 17β-hydroxy-16-ketones 5-7, and 17, along with methyl ethers of 16α- and 17β-ketols, 1 and 5, with an excess of trimethylsilyl iodide (TMSI) or with HI in CHCl3, produced the deoxygenated products, a mixture of the corresponding 17-and 16-ketones, in low to quantitative yields, in which the 17-ketone was the major product in each case. When the 16β-deuterated 16α-ketol 3 and the 17α-deuterated 17β-ketol 7 were reached with TMSI for a brief period (15 min), the deuterium content at C-16β and C-17α of the recovered steroids 3 and 7 was reduced by 17 and 35%, respectively. The present results indicate that the deoxygenation proceeds not only through a direct iodination pathway producing α-iodoketone but also through other reaction pathways.

  各种类固醇16,17-酮醇、16α-羟基-17-酮1-3、15,16-羟基-17-酮4，以及17β-羟基-16-酮5-7和17的反应，以及16α-和17β-酮醇的甲醚1和5与过量的三甲基硅基碘(TMSI)或HI在氯仿中的反应，产生脱氧产物，即相应的17-和16-酮的混合物，产量从低到定量不等，其中17-酮是每种情况下的主要产物。当16β-氘化的16α-酮醇3和17α-氘化的17β-酮醇7与TMSI短暂接触（15分钟），恢复的类固醇3和7中的C-16β和C-17α位的氘含量分别减少了17%和35%。当前结果表明，脱氧过程不仅通过直接碘化途径生成α-碘酮，还通过其他反应途径。
• Varech,D.; Jacques,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 67 - 70
  作者：Varech,D.、Jacques,J.

  DOI：——

  日期：——
• Fajkos; Sorm, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1955, vol. 20, p. 1464,1471
  作者：Fajkos、Sorm

  DOI：——

  日期：——
• Denny, William A.; Fredericks, Peter M.; Ghilezan, Irene, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1980, # 1, p. 345 - 360
  作者：Denny, William A.、Fredericks, Peter M.、Ghilezan, Irene、Jones, Ewart R. H.、Meakins, G. Denis、Miners, John O.

  DOI：——

  日期：——
• Heard; McKay, Journal of Biological Chemistry, 1939, vol. 131, p. 371,378
  作者：Heard、McKay

  DOI：——

  日期：——