2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-nitro-3-phenylbutanal | 1208219-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-nitro-3-phenylbutanal
• 英文别名: (2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-nitro-3-phenylbutanal
• CAS: 1208219-85-5
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₄Si
• 分子量: 323.464
• InChiKey: FSCGDYVSWGAWKZ-HUUCEWRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-nitro-3-phenylbutanal 在 吡啶 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.5h， 生成 [(2R,3S,4S,5S,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-phenyloxan-2-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  通过分子间迈克尔-亨利反应合成碳水化合物衍生物的有机催化不对称组装反应。

  摘要：

  鉴于碳水化合物在生活、医学和工业中的重要性，非常需要开发简单有效的从头合成碳水化合物的方法。有机催化不对称组装反应是从简单的前体快速构建具有立体化学复杂性的分子的有力工具。在这里，我们提出了一种简单而稳健的方法，用于从简单的非手性前体通过有机催化不对称分子间迈克尔-亨利反应序列不对称合成具有塔罗和甘露糖构型的吡喃糖衍生物。在此过程中，（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙醛 1 以两种方式成功利用：作为高选择性抗迈克尔反应中的供体和连续亨利反应中的受体。各种硝基烯烃用作迈克尔受体，各种醛取代 1 作为亨利受体，用于构建具有多达 5 个立体中心的多种碳水化合物。在这些反应中，催化剂控制的迈克尔反应和底物控制的亨利反应以高度立体选择性的方式提供了 3,4-二脱氧塔糖衍生物 6。亨利反应受添加简单碱（如三乙胺）的影响：不需要复杂的手性碱。3,4-二脱氧甘露糖衍生物 7 是通过简单地将碱从三乙胺改变为 1,8-二氮杂双环

  DOI：

  10.1073/pnas.1003350107
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 叔丁基二甲基硅氧烷基乙醛 在 N-[(1R,2R)-2-氨基环己基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-nitro-3-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  通过分子间迈克尔-亨利反应合成碳水化合物衍生物的有机催化不对称组装反应。

  摘要：

  鉴于碳水化合物在生活、医学和工业中的重要性，非常需要开发简单有效的从头合成碳水化合物的方法。有机催化不对称组装反应是从简单的前体快速构建具有立体化学复杂性的分子的有力工具。在这里，我们提出了一种简单而稳健的方法，用于从简单的非手性前体通过有机催化不对称分子间迈克尔-亨利反应序列不对称合成具有塔罗和甘露糖构型的吡喃糖衍生物。在此过程中，（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙醛 1 以两种方式成功利用：作为高选择性抗迈克尔反应中的供体和连续亨利反应中的受体。各种硝基烯烃用作迈克尔受体，各种醛取代 1 作为亨利受体，用于构建具有多达 5 个立体中心的多种碳水化合物。在这些反应中，催化剂控制的迈克尔反应和底物控制的亨利反应以高度立体选择性的方式提供了 3,4-二脱氧塔糖衍生物 6。亨利反应受添加简单碱（如三乙胺）的影响：不需要复杂的手性碱。3,4-二脱氧甘露糖衍生物 7 是通过简单地将碱从三乙胺改变为 1,8-二氮杂双环

  DOI：

  10.1073/pnas.1003350107

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Michael Additions of Oxyacetaldehydes to Nitroolefins
  作者：Martin Huťka、Viera Poláčková、Jozef Marák、Dušan Kaniansky、Radovan Šebesta、Štefan Toma

  DOI：10.1002/ejoc.201001032

  日期：2010.11

  Alkyl and aryloxyacetaldehydes add enantioselectively to various nitroalkenes. Addition products were isolated in good yield and high enantiomeric purity (up to 96 % ee) but only mediocre synlanti ratios were achieved. The course of the reaction was investigated by mass spectrometry and by DFT calculations.

  烷基和芳氧基乙醛对各种硝基烯烃进行对映选择性加成。以良好的收率和高对映体纯度（高达 96% ee）分离出加成产物，但仅实现了中等的合成比例。通过质谱和DFT计算研究反应过程。
• Organocatalytic asymmetric assembly reactions for the syntheses of carbohydrate derivatives by intermolecular Michael-Henry reactions
  作者：Hisatoshi Uehara、Ritsuo Imashiro、Gloria Hernández-Torres、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1073/pnas.1003350107

  日期：2010.11.30

  highly desirable. Organocatalytic asymmetric assembly reactions are powerful tools to rapidly construct molecules with stereochemical complexity from simple precursors. Here, we present a simple and robust methodology for the asymmetric synthesis of pyranose derivatives with talo- and manno- configurations from simple achiral precursors through organocatalytic asymmetric intermolecular Michael-Henry reaction

  鉴于碳水化合物在生活、医学和工业中的重要性，非常需要开发简单有效的从头合成碳水化合物的方法。有机催化不对称组装反应是从简单的前体快速构建具有立体化学复杂性的分子的有力工具。在这里，我们提出了一种简单而稳健的方法，用于从简单的非手性前体通过有机催化不对称分子间迈克尔-亨利反应序列不对称合成具有塔罗和甘露糖构型的吡喃糖衍生物。在此过程中，（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙醛 1 以两种方式成功利用：作为高选择性抗迈克尔反应中的供体和连续亨利反应中的受体。各种硝基烯烃用作迈克尔受体，各种醛取代 1 作为亨利受体，用于构建具有多达 5 个立体中心的多种碳水化合物。在这些反应中，催化剂控制的迈克尔反应和底物控制的亨利反应以高度立体选择性的方式提供了 3,4-二脱氧塔糖衍生物 6。亨利反应受添加简单碱（如三乙胺）的影响：不需要复杂的手性碱。3,4-二脱氧甘露糖衍生物 7 是通过简单地将碱从三乙胺改变为 1,8-二氮杂双环
• One-Pot Enantioselective Syntheses of Iminosugar Derivatives Using Organocatalytic <i>anti</i>-Michael−<i>anti</i>-Aza-Henry Reactions
  作者：Ritsuo Imashiro、Hisatoshi Uehara、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ol102292a

  日期：2010.11.19

  Organocatalyst-controlled asymmetric anti-Michael reactions of (tert-butyldimethylsilyloxy)acetaidehyde with a range of nitroolefins, followed by an intermolecular aza-Henry reaction with imine, provided iminosugar derivatives with five contiguous stereocenters in very high enantiomeric excess in one pot. The stereochemistry of the aza-Henry reaction was substrate controlled and is explained by a six-membered cyclic transition-state model.