3,4,6-tri-O-benzoyl-2-cyano-α-D-glucopyranosyl bromide | 127844-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzoyl-2-cyano-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzoyl-2S-cyano-α-D-glucopyranosyl bromide；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4-dibenzoyloxy-6-bromo-5-cyano-5-hydroxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 127844-88-6
• 化学式: C₂₈H₂₂BrNO₈
• 分子量: 580.389
• InChiKey: QGWLWBRPCHZIMM-JELZZTTISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-2-cyano-α-D-glucopyranosyl bromide 在 三氟化硼乙醚 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1'-C-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-2S-cyano-β-D-glucopyranosyl)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  具有亲电、自由基和亲核异头碳的 2-酮己糖基溴的 C-糖苷化

  摘要：

  酰化的 2-酮己糖基卤化物对 C-同系化的敏感性用易于获得的三-O-苯甲酰基-α-D-阿拉伯-己糖-ulosyl bromide 1 作为模型化合物来证明。具有亲电异头碳的 C-糖苷化需要事先羰基保护，以避免 C-亲核试剂的羰基加成，例如，作为氰醇。三氟甲磺酸银促进与苯乙酮的甲硅烷醇醚反应，然后有效地产生 β-苯甲酰基产物。通过热 (AIBN) 或光化学诱导，1 平滑地生成异头自由基——由于其封端取代，相对亲电——它在三丁基锡和缺电子烯烃存在的情况下专门捕获氢。然而，它与烯丙基三丁基锡烷以高立体选择性反应生成 α-C-烯丙基糖苷糖。ulosyl bromide 1 中的 α-溴酮官能团易受 Reformatsky 条件的影响：用锌-铜对处理很容易产生 1,2-烯醇化物，这是一种最简单的异头亲核试剂，可有效地添加到醛中以产生 α-C-羟烷基糖苷糖或具有高度双立体选择的α-C-二糖（含糖醛）。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300152
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexopyranosyl-2-ulose bromide 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到3,4,6-tri-O-benzoyl-2-cyano-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  带有游离2-OH基团的酰化葡糖基卤化物的简便方法

  摘要：

  摘要氰基硼氢化物可还原3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-d-阿拉伯糖基己糖基-2-ulose溴化物（8）的羰基，而不会影响端粒溴; 氢化物的唯一轴向侵蚀得到带有游离2-OH基团（72％）的苯甲酰化葡糖基溴化物6。这相当于由d-葡萄糖进行的五步合成，无色谱，总产率为55％。溴化物6，或更具反应性的α-碘化物7，是通过卤素交换从6平稳生成的，容易发生α-或β-选择性糖苷化，强调了它们作为糖基供体的潜力，可用于生成（1→2）连接的寡糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84076-8

文献信息

• An expedient route to acylated glucosyl halides with a free 2-OH group
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Bernd Köhler

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84076-8

  日期：1994.5

  carbonyl group of 3,4,6-tri-O-benzoyl-α- d -arabino-hexosyl-2-ulose bromide (8), readily accessible from the hydroxyglycal ester, can be reduced by cyanoborohydride without affecting the anomeric bromine; exclusive axial attack of the hydride affords the benzoylated glucosyl bromide 6 with a free 2-OH group (72%). This amounts to a five-step synthesis from d -glucose, free from chromatography, in 55% overall

  摘要氰基硼氢化物可还原3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-d-阿拉伯糖基己糖基-2-ulose溴化物（8）的羰基，而不会影响端粒溴; 氢化物的唯一轴向侵蚀得到带有游离2-OH基团（72％）的苯甲酰化葡糖基溴化物6。这相当于由d-葡萄糖进行的五步合成，无色谱，总产率为55％。溴化物6，或更具反应性的α-碘化物7，是通过卤素交换从6平稳生成的，容易发生α-或β-选择性糖苷化，强调了它们作为糖基供体的潜力，可用于生成（1→2）连接的寡糖。
• Acylated 2-oxoglycosyl bromides: Exploration of their reaction potential
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Sabine Schwidetzky、Katsumi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94336-3

  日期：1990.1
• C-Glycosidations of a 2-Ketohexosyl Bromide with Electrophilic, Radical, and Nucleophilic Anomeric Carbons
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Matthias Lergenmüller、Sabine Schwidetzky

  DOI：10.1002/ejoc.200300152

  日期：2003.8

  susceptibility of acylated 2-ketohexosyl halides to C-homologation is demonstrated with the easily accessible tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexos-ulosyl bromide 1 as the model compound. C-Glycosidation with an electrophilic anomeric carbon requires prior carbonyl protection, to avoid carbonyl addition by the C-nucleophile, for example, as the cyanohydrin. Silver triflate-promoted reaction with the silylenol ether of

  酰化的 2-酮己糖基卤化物对 C-同系化的敏感性用易于获得的三-O-苯甲酰基-α-D-阿拉伯-己糖-ulosyl bromide 1 作为模型化合物来证明。具有亲电异头碳的 C-糖苷化需要事先羰基保护，以避免 C-亲核试剂的羰基加成，例如，作为氰醇。三氟甲磺酸银促进与苯乙酮的甲硅烷醇醚反应，然后有效地产生 β-苯甲酰基产物。通过热 (AIBN) 或光化学诱导，1 平滑地生成异头自由基——由于其封端取代，相对亲电——它在三丁基锡和缺电子烯烃存在的情况下专门捕获氢。然而，它与烯丙基三丁基锡烷以高立体选择性反应生成 α-C-烯丙基糖苷糖。ulosyl bromide 1 中的 α-溴酮官能团易受 Reformatsky 条件的影响：用锌-铜对处理很容易产生 1,2-烯醇化物，这是一种最简单的异头亲核试剂，可有效地添加到醛中以产生 α-C-羟烷基糖苷糖或具有高度双立体选择的α-C-二糖（含糖醛）。(©