methylketene diphenyldithioacetal | 71341-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methylketene diphenyldithioacetal
• 英文别名: 1,1-bis(phenylthio)prop-1-ene；Bis(phenylsulfanyl)propene；1-phenylsulfanylprop-1-enylsulfanylbenzene
• CAS: 71341-78-1
• 化学式: C₁₅H₁₄S₂
• 分子量: 258.408
• InChiKey: RDJQTHGYYAIKDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylketene diphenyldithioacetal 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 4,4-Bis(phenylthio)-1-(p-(methylethyl)phenyl)-3-butenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Resolution of Homoallylic Alcohols Containing Dithioketene Acetal Functionalities. Synthesis of Optically Active .gamma.-Lactones by a Combination of Chemical and Enzymic Methods

  摘要：

  Racemic homoallylic alcohols 1-3 containing dithioketeneacetal functionalities were prepared by addition of aldehydes to the allylic anions of ketene dithioacetals or 2-alkenyl-1,3-dithiane in a regio- and stereoselective manner. Lipase-catalyzed hydrolyses of the corresponding acetates 7-9 afforded optically active alcohols 1-3, which were treated with mercuric chloride to give gamma-lactones such as natural hop lactone, whiskey lactone, and cognac lactone.

  DOI：

  10.1021/jo00099a036
• 作为产物：
  描述：

  tris(phenylthio)methyllithium 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 methylketene diphenyldithioacetal
  参考文献：
  名称：

  El-Khawaga, Ahmed M.; El-Zohry, Maher F., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 33, p. 179 - 183

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The use of sulfines in nucleophilic acylation reactions
  作者：G.E. Veenstra、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(78)80187-2

  日期：1978.1

  dithioketal monoxide which upon acidolysis under anhydrous conditions are converted into vinylsulfides. The mechanism of the formation of the vinyl sulfides is discussed. The acylanion equivalents are acylated with benzoylchloride, CO2 and benzaldehyde. The use of Cu1 and 18-crown-6 as a catalyst appears to be crucial in some reactions. Michael additions of the dithioacetal monoxides to acrylonitrile

  已经研究了MeLi和BuLi在芳族烷硫基和芳硫基硫基上的硫代加成反应。以高收率分离得到的二硫缩醛一氧化物。MeLi与芳基芳基磺酰基芳基磺酰基亚砜的反应得到相应的二硫缩醛二-和三氧化物。酸处理二硫代乙缩醛一氧化碳可生成芳族醛。研究了从亚砜获得的酰基阴离子当量的亲核酰化作用。原位制备的二硫缩醛一氧化物阴离子的烷基化由MeLi和类型为Ar（RS）CStypeO的硫磺制得。用伯烷基卤化物生成二硫代缩酮一氧化物，在无水条件下酸解后，将其转化为乙烯基硫化物。讨论了乙烯基硫化物形成的机理。将该酰基阴离子等效物用苯甲酰氯，CO 2和苯甲醛酰化。在某些反应中，使用Cu 1和18-crown-6作为催化剂似乎至关重要。描述了二硫缩醛一氧化氮到丙烯腈的迈克尔加成。
• Alkyl- and arylsubstituted ketenedithioacetal tetroxides: Diels-alder reactivity and reductive desulfonylation of the adducts
  作者：Ottorino De Lucchi、Davide Fabbri、Vittorio Lucchini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92236-7

  日期：1992.2

  M lithium perchlorate under sonication. Under these reaction conditions, the cycloaddition to quadricyclane, 1-methoxy-, 1- and 2-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene and to the Danishefsky diene were investigated. In the cycloaddition to 1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene and to the Danishefsky diene the open chain adducts (Z)- 14 and 17 were obtained in high yield as primary adducts. Eventually, the former

  报告了通式1的代表性烷基和芳基取代的烯二硫缩醛四氧化物的Diels-Alder反应性。这些亲双烯体在热条件下（回流甲苯）与环戊二烯反应，主要得到内加合物。在1C和1D的情况下，根据nOe实验确定，相对于联苯或联萘残基而言，形成的内和外加合物具有完全的立体选择性。亲双烯体1A-D未能在相似的反应条件下与其他二烯反应，但在超声处理下在含5 M高氯酸锂的乙醚中有效反应。在这些反应条件下，研究了四环烷，1-甲氧基-，1-和2-三甲基甲硅烷氧基-1,3-丁二烯和Danishefsky二烯的环加成反应。在1-三甲基甲硅烷氧基-1，3-丁二烯和Danishefsky二烯的环加成中，以高收率获得作为主加合物的开链加合物（Z）-14和17。最终，前者经历异构化为（E）-14，而后者进一步水解为18。开链化合物19也通过12Ac的碱处理获得。高度稳定的双（苯磺酰基）取代的碳负离子的产生可能是这些转变的驱动力。
• Efficient transformations of trithio- and triseleno-orthoesters into ketene dithio- and diseleno-acetals
  作者：K. M. Nsunda、L. Hevesi

  DOI：10.1039/c39850001000

  日期：——

  Sequential treatment of trithio- and triseleno-orthoesters with a Lewis acid followed by a base leads to ketene dithio- and diseleno-acetals in good yield; SnCl4 or TiCl4 and Pri2EtN or Et3N are the most efficient reagents.

  依次用路易斯酸和碱依次处理三硫代和三硒代原酸酯，可得到高收率的乙烯酮二硫代和二硒代缩醛。的SnCl 4或的TiCl 4和Pr我2将EtN或Et 3 N为最有效的试剂。
• A Novel Synthesis of<i>syn</i>and<i>anti</i>β-Hydroxy Dithioacetals, Masked Cross-Aldols between Aldehydes
  作者：Terunobu Saitoh、Naohisa Jimbo、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.2004.1032

  日期：2004.8

  Ketene dithioacetals readily reacted with aldehydes in the presence of a Lewis acid such as BF 3 .OEt 2 or TMSOTI to generate the cationic adducts, which in turn reacted with NaAlH 2 -(OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 , leading to the corresponding β-hydroxy dithioacetals, masked cross-aldols between aldehydes. Each diastereomer was selectively obtained by choosing the appropriate Lewis acid and substituents on

  在 BF 3 .OEt 2 或 TMSOTI 等路易斯酸存在下，乙烯酮二硫代缩醛很容易与醛反应生成阳离子加合物，然后与 NaAlH 2 -(OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 反应，产生相应的β-羟基二硫缩醛，醛之间的掩蔽交叉醛醇。通过选择合适的路易斯酸和烯酮二硫缩醛的硫原子上的取代基，选择性地获得每种非对映异构体。
• Ketene bis(phenylthio)acetals. Easily prepared intermediates for the conversion of acids and esters to .alpha.-alkylidene ketones and sulfur-substituted dienes
  作者：Theodore Cohen、Richard E. Gapinski、Robert R. Hutchins

  DOI：10.1021/jo01334a040

  日期：1979.9