4-(N-tert-butyloxylamino)pyridine | 42166-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(N-tert-butyloxylamino)pyridine
• 英文别名: 4-Pyridyl-tert.-butyl-nitroxid；4-(N-tert-butyloxyamino)pyridine；4-(N-tert-butylaminoxyl)pyridine；4-(N-oxy-N-tert-butylamino)pyridine；4-(N-tert-butyl-N-oxylamino)pyridine；4NOpy
• CAS: 42166-57-4
• 化学式: C₉H₁₃N₂O
• 分子量: 165.215
• InChiKey: IZNRFSJZQOHQJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(hexafluoroacetylacetonazo)nickel(II) 、 4-(N-tert-butyloxylamino)pyridine 以 not given 为溶剂， 生成 [Ni(hfac)2(4-(N-tert-butylaminoxyl)pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  Molecule-Based Magnets in Heterospin Systems

  摘要：

  回顾了我们使用异自旋系统制备基于分子的磁体的方法。在我们的由有机 2p 自旋和金属离子 3d 自旋组成的异质自旋系统中，携带有机自旋的各种吡啶被用作 3d 金属离子的结合配体。通过重氮基团的光解产生的卡宾和持久的N-叔丁基氨氧基自由基被用作有机自旋源。首先，制备了各种模型配合物，并揭示了它们通过吡啶配体在有机自旋和金属离子之间的磁耦合。基于对模型配合物的磁性研究结果，设计并成功制备了具有线性链结构的铁磁和铁磁配合物。当我们的异质自旋系统在溶液条件下使用时，新的领域被打开。在冷冻溶液中形成的组件具有表现出缓慢磁弛豫的磁性行为。特别是，当各向异性金属离子、高自旋钴(II)离子用作我们的异质自旋系统中的金属离子时，在冷冻溶液中形成的复合物起到单分子磁体(SMM)的作用。这种单金属 SMM 的形成是第一个报道的例子。

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.1384

文献信息

• Exchange interaction in hybrid spin systems: chloro-meso-tetraphenylporphyrinatochromium(III) derivatives ligated with 3- and 4-(N-oxy-N-tert-butylamino)pyridines
  作者：Makoto Kitano、Noboru Koga、Hiizu Iwamura

  DOI：10.1039/c39940000447

  日期：——

  The 3d electrons of chromium(III) and the unpaired electron of the nitroxide radical interact ferro- and antiferro-magnetically in chloro-meso-tetraphenylporphyrinatochromium(III) ligated with 3- and 4-(N-oxy-N-tert-butylamino)pyridines to produce quintet and triplet ground states, respectively.

  铬(III)的3d电子与氮氧自由基的未成对电子在与3-和4-(N-氧基-N-叔丁基氨基)吡啶配位的氯-美索-四苯基卟啉铬(III)中相互作用，分别产生五重态和三重态基态。
• One-, Two-, and Three-Dimensional Heterospin Complexes Consisting of 4-(<i>N</i>-<i>tert</i>-Butyloxylamino)pyridine (4NOpy), Dicyanamide Ion (DCA), and 3d Metal Ions: Crystal Structures and Magnetic Properties of [M^II(4NOpy)_<i>x</i>(DCA)_<i>y</i>(CH₃CN)_<i>z</i>]_<i>n</i> (M = Mn, Co, Ni, Cu, Zn)
  作者：Hiraku Ogawa、Koya Mori、Kensuke Murashima、Satoru Karasawa、Noboru Koga

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02159

  日期：2016.1.19

  1-D chain for 4b. Crystals of 2, 3, 4a, and 5 contained CH3CN molecules as crystal solvents, which were readily desorbed in the ambient atmosphere. After desorption of the CH3CN molecules, the crystal structures of 2 and 3 were confirmed to be slightly shrunk without destruction of the crystal lattice. Crystals of 2, 3, 4a, and 5 after desorption of crystal solvents were used for investigations of the

  3d金属离子的盐的溶液，M（NO 3）2，4-（ñ -叔-butyloxylamino）吡啶（4NOpy），并在CH二氰胺（DCA）3 CN混合，得到的聚合物复合物的单晶[M II（4NOpy）x（DCA）y（CH 3 CN）z ] n（M II = Mn（1），Co（2），Ni（3），Cu（4a和4b），Zn（5））。X射线晶体学表明该晶体结构是三维（3-d）网络1，2-d的网络为2，3，图4A，和5，以及用于1-d链4b中。的晶体2，3，图4a和5个包含CH 3 CN分子晶体的溶剂，将其容易地在环境气氛脱附。CH 3 CN分子解吸后，证实2和3的晶体结构略微收缩而不破坏晶格。2晶体，3，图4a和5被用于磁特性的调查晶体溶剂的解吸后。配合物1显示反铁磁相互作用形成亚铁磁链，并表现出T N = 12 K的2-D（或3-D）自旋倾斜反铁磁体的磁行为。配合物2包含各向异性的Co II离子也显示出a的行为。
• Formation of monometallic single-molecule magnets with an Stotal value of 3/2 in diluted frozen solution
  作者：Satoru Karasawa、Daisuke Yoshihara、Natsuki Watanabe、Motohiro Nakano、Noboru Koga

  DOI：10.1039/b800087p

  日期：——

  A combination of cobalt(II) complexes and pyridine ligands carrying organic spins, aminoxyl and carbene, provided single-molecule magnets with Stotal = 3/2 in diluted frozen solutions.

  钴 (II) 配合物和带有有机自旋、氨氧基和卡宾的吡啶配体的组合，提供了在稀释的冷冻溶液中 Stotal = 3/2 的单分子磁体。
• Magnetic behavior of tetrakis[4-(N-tert-butyl-N-oxylamino)pyridine]bis(isocyanato-N)cobalt(<scp>ii</scp>) in frozen solution
  作者：Shinji Kanegawa、Satoru Karasawa、Motohiro Nakano、Noboru Koga

  DOI：10.1039/b403524k

  日期：——

  A complex of cobalt(II)(OCN)2 coordinated with four pyridines having a stable tert-butyl aminoxyl exhibited in frozen MTHF a slow magnetic relaxation for the reorientation of magnetization with activation barrier, Δ/kB = 50 K, and a hysteresis loop having a fast relaxation at 0 Oe below 2.5 K.

  一组(II)(OCN)2与四个 pyridines 协调,具有稳定的 tert-butyl aminoxyl 在冷冻 MTHF 中表现出缓慢的磁性放松,用激活屏障转向磁化, Δ/kB = 50 K,并具有快速放松在 0 Oe 低于 2.5 K 的歇斯底尔循环。
• Magnetic Properties of 1:4 Complexes of Co^IIX₂(X = NCO⁻, NCS⁻, and Br⁻) with 4-(<i>N</i>-<i>tert</i>-Butylaminoxyl)pyridine. Antiferromagnets in Crystalline States and Single-Molecule Magnets in Frozen Solutions
  作者：Shinji Kanegawa、Satoru Karasawa、Motohiro Nakano、Noboru Koga

  DOI：10.1246/bcsj.79.1372

  日期：2006.9

  Three cobalt(II) complexes, [Co(X)2(4NOpy)4] (X = NCO−, NCS−, and Br−; 4NOpy = 4-(N-tert-butylaminoxyl)pyridine) were prepared, and their molecular structures were characterized by X-ray structure analysis. The molecular geometry of [Co(X)2(4NOpy)4] (X = NCO− and NCS−) is a compressed octahedron, in which the counter ions occupy the apical positions with short bond distances of 2.064–2.098 Å. In the crystalline state, from plots of χmol vs T and χ′mol vs T, [Co(NCO)2(4NOpy)4] and [Co(NCS)2(4NOpy)4] are antiferromagnets with TN = 4.5 and 15 K, respectively. In frozen solution, on the other hand, both complexes and [Co(Br)2(4NOpy)4] functioned as single-molecule magnets. The χ″mol vs T plot for [Co(Br)2(4NOpy)4] gave a effective activation barrier (Ueff) of 20 K for the reorientation of the spin. From the field dependence of magnetization at various temperatures below 5 K for [Co(X)2(4NOpy)4] (X = NCO−, NCS−, and Br−) the values of the zero-field splitting parameters, D/kB, were estimated to be −14, −9.7, and −4.5 K with S = 5/2, respectively. Theoretical studies based on the ligand-field theory model for [Co(NCO)2(4NOpy)4] gave an exchange coupling parameter, J/kB, of 29 K and a thermodynamic activation barrier, U, of 60 K.

  制备了三种钴（II）配合物 [Co(X)2(4NOpy)4]（X = NCO-、NCS- 和 Br-；4NOpy = 4-(N-叔丁基氨基氧基)吡啶），并通过 X 射线结构分析鉴定了它们的分子结构。Co(X)2(4NOpy)4]（X = NCO- 和 NCS-）的分子几何形状是一个压缩的八面体，其中反离子占据顶端位置，键距较短，为 2.064-2.098 Å。在结晶状态下，从 χmol vs T 和 χ′mol vs T 的曲线图来看，[Co(NCO)2(4NOpy)4] 和 [Co(NCS)2(4NOpy)4] 是反铁磁体，TN 分别为 4.5 和 15 K。另一方面，在冷冻溶液中，这两种配合物和[Co(Br)2(4NOpy)4]都起着单分子磁体的作用。根据[Co(Br)2(4NOpy)4]的χ″mol vs T 曲线，自旋重新定向的有效激活障碍（Ueff）为 20 K。根据[Co(X)2(4NOpy)4]（X = NCO-、NCS- 和 Br-）在 5 K 以下不同温度下磁化的磁场依赖性，估计零场分裂参数 D/kB 的值分别为 -14、-9.7 和 -4.5 K，S = 5/2。根据配体-场理论模型对[Co(NCO)2(4NOpy)4]进行的理论研究得出，交换耦合参数 J/kB 为 29 K，热力学活化势垒 U 为 60 K。