1-甲基-4-(2-甲基丙基亚磺酰)苯 | 77919-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-4-(2-甲基丙基亚磺酰)苯
• 英文名称: 1-methyl-4-[(2-methylpropyl)sulfinyl]benzene
• 英文别名: 1-(isobutylsulfinyl)-4-methylbenzene；iso-butyl p-tolyl sulfoxide；isobutyl (p-tolyl)sulfoxide；Isobutyl-p-methylphenyl sulfoxide；1-methyl-4-(2-methylpropylsulfinyl)benzene
• CAS: 77919-66-5
• 化学式: C₁₁H₁₆OS
• 分子量: 196.313
• InChiKey: UUTSHQRWCJKXFT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4-(2-甲基丙基亚磺酰)苯 在 甲酸 、 potassium iodide 作用下， 以86 %的产率得到异丁基(对甲苯基)硫醚
  参考文献：
  名称：

  引入 I−/甲酸作为绿色试剂用于还原亚磺酸盐和亚砜

  摘要：

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。

  DOI：

  10.1039/d3gc03213b
• 作为产物：
  描述：

  异丁基(对甲苯基)硫醚 在 2-氯噻吨酮 作用下， 以87%的产率得到1-甲基-4-(2-甲基丙基亚磺酰)苯
  参考文献：
  名称：

  使用芳香酮作为光催化剂调节硫醚光化学氧化为亚砜或砜

  摘要：

  我们开发了一种环保且化学选择性的光催化合成亚砜或砜，通过在环境温度下使用空气或 O 2作为氧化剂氧化硫化物（硫醚）。廉价的噻吨酮被用作光催化剂。我们的方法提供了出色的化学产率和良好的官能团耐受性。六氟-2-丙醇 (HFIP) 和亚砜之间的氢键可能在最大限度地减少亚砜的过度氧化方面发挥重要作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153376

文献信息

• Zinc Homologation-Elimination Reaction of α-Sulfinyl Carbanions as a New Route to Olefins
  作者：Adi Abramovitch、Ilan Marek

  DOI：10.1002/ejoc.200800529

  日期：2008.10

  α-Lithiosulfinyl carbanions react either intermolecularly, after transmetalation into an organocopper derivative in an SN2-type process, with zinc carbenoids, or intramolecularly by higher-order zincates through a tandem zinc homologation–β-elimination reaction into the corresponding alkenes. α,α- and α,β-Disubstituted alkenes can also be produced through these two methodologies.(© Wiley-VCH Verlag

  α-硫代亚硫酰基碳负离子在 SN2 型过程中金属转移成有机铜衍生物后，与类锌化合物发生分子间反应，或者通过串联锌同系化 - β-消除反应与高阶锌酸盐发生分子内反应，生成相应的烯烃。α,α- 和 α,β-双取代烯烃也可以通过这两种方法生产。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Alkenyl alane–pyridine complexes in a new synthesis of aryl alk-1-enyl sulfoxides
  作者：G. Signore、M. Calderisi、C. Malanga、R. Menicagli

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.039

  日期：2007.1

  alk-1-enyl sulfoxides is reported. The reaction between alane–pyridine complexes, triphenylphosphine, and sulfonyl chlorides affords the title products in good to excellent yields (70–94%) in short reaction times using mild conditions. The optimal ratio between reagents (alane–pyridine/PPh3/sulfonyl chloride 1.00/1.35/0.92) was obtained performing a chemiometric analysis. A rationale for the reaction was

  报道了一种新颖且有效的芳基烷基-1-烯基亚砜的合成。烷烃-吡啶配合物，三苯膦和磺酰氯之间的反应在温和的条件下，在较短的反应时间内即可提供标题产物，收率良好至优异（70-94％）。通过化学计量分析获得了试剂之间的最佳比例（烷烃-吡啶/ PPh 3 /磺酰氯1.00 / 1.35 / 0.92）。提出了反应的基本原理。
• Symmetric Diarylsulfoxides as Asymmetric Sulfinylating Reagents for Dialkylmagnesium Compounds
  作者：Simon Ruppenthal、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/jo502417j

  日期：2015.1.16

  dilithium salt of (S)-BINOL was added as a promotor. Alkyl aryl sulfoxides resulted in up to quantitative yield and with up to 97% ee. This demonstrates the feasibility of asymmetric sulfinylations by achiral sulfinylating agents (from the perspective of Alkyl2Mg) as well as the feasibility of asymmetric sulfoxide–magnesium exchanges (from the perspective of Ar2SO).

  在-78°C下，当添加1.5当量的（S）-BINOL二锂盐作为促进剂时，伯二烷基镁化合物与二芳基亚砜反应。烷基芳基亚砜导致定量产率最高，ee高达97％。这证明了通过非手性亚磺化剂进行不对称亚磺酰基化的可行性（从烷基2 Mg的角度来看），以及不对称亚砜与镁交换的可行性（从Ar 2 SO角度来看）。
• Modulation of photochemical oxidation of thioethers to sulfoxides or sulfones using an aromatic ketone as the photocatalyst
  作者：Bin Zhao、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153376

  日期：2021.10

  We have developed an eco-friendly and chemo-selective photocatalytic synthesis of sulfoxides or sulfones via oxidation of sulfides (thioethers) at ambient temperature using air or O2 as the oxidant. An inexpensive thioxanthone was used as the photocatalyst. Our method offers excellent chemical yields and good functional group tolerance. The hydrogen bonding between hexafluoro-2-propanol (HFIP) and

  我们开发了一种环保且化学选择性的光催化合成亚砜或砜，通过在环境温度下使用空气或 O 2作为氧化剂氧化硫化物（硫醚）。廉价的噻吨酮被用作光催化剂。我们的方法提供了出色的化学产率和良好的官能团耐受性。六氟-2-丙醇 (HFIP) 和亚砜之间的氢键可能在最大限度地减少亚砜的过度氧化方面发挥重要作用。
• Introducing I⁻/formic acid as a green reagent for the reduction of sulfinates and sulfoxides
  作者：J. Armando Luján-Montelongo、Luis Javier García de la Cuesta、Alicia E. Cruz-Jiménez、Perla Hernández、Alberto Vela

  DOI：10.1039/d3gc03213b

  日期：——

  iodide-catalyzed reduction of methyl sulfinates or sulfoxides, respectively, employing formic acid as a stoichiometric reductant. The methodology demonstrates excellent yields and remarkable orthogonality towards other reducible functional groups. In silico explorations revealed the synergistic action of formic acid and in situ generated hydroiodic acid as Brønsted donors within a formic acid framework.

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。