(2-溴苯基)-二(邻甲苯基)膦硼烷 | 106865-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-溴苯基)-二(邻甲苯基)膦硼烷
• 英文名称: (2-bromophenyl)-di(o-tolyl)phosphine borane
• 英文别名: (2-iodophenyl)diphenylphosphine；iodophenyldiphenylphosphine；(2-Iodophenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 106865-17-2
• 化学式: C₁₈H₁₄IP
• 分子量: 388.187
• InChiKey: QNOSSDTYGVSLHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-溴苯基)-二(邻甲苯基)膦硼烷 在 水 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以30%的产率得到2-iodophenyldiphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Switching On and Off Metalation Sites in Triarylphosphines by Manipulating Substrate Coordination

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-2099
• 作为产物：
  描述：

  diphenylphosphineborane 在 三乙烯二胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2-溴苯基)-二(邻甲苯基)膦硼烷
  参考文献：
  名称：

  基于Aryne化学的立体选择性合成邻溴（或碘）芳基P-发色性膦

  摘要：

  描述了带有邻-溴（或碘）芳基取代基的手性或非手性叔膦的有效合成。该合成的关键步骤基于仲膦硼烷与1,2-二溴（或二碘代）芳烃的反应，这是由于在正丁基锂的存在下原位形成了芳烃物种。当使用P-色原性仲膦硼烷时，获得了相应的邻卤代-芳基膦硼烷，而没有外消旋化，产率中等至良好，且ee高达99％。反应的立体化学完全保留了P原子上的构型，这是通过P-色原酸o的X射线结构确定的-卤代苯基膦硼烷配合物。无需使用DABCO进行消旋就可以轻松实现硼烷的分解，从而以高收率获得游离的邻-卤代-芳基膦。

  DOI：

  10.1021/jo300910w

文献信息

• [EN] P-CHIROGENIC ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS ORGANOPHOSPHOREUX P-CHIROGÈNES
  申请人：CENTRE NAT RECH SCIENT

  公开号：WO2013007724A1

  公开（公告）日：2013-01-17

  The present invention relates to novel P-chirogenic organophosphorus compounds of general formula (I). The present invention also provides a process for the synthesis of said compounds of formula (I). The present invention also relates to intermediate products of general formulae (II), (III) and (IV), as shown below, which are involved in the synthesis of compounds (I). Further, the invention relates to metal complexes comprising compounds (I) as ligands. The novel compounds and complexes of the present invention are useful in asymmetric catalysis by transition metal complexes or organocatalysis, especially for asymmetric hydrogenation or allylation. Compounds of general formula (I) may useful as agrochemical and therapeutic substances, or as reagents or intermediates for fine chemistry.

  本发明涉及一般式(I)的新型P-手性有机磷化合物。本发明还提供了一种合成上述一般式(I)化合物的方法。本发明还涉及一般式(II)、(III)和(IV)的中间产物，如下所示，这些中间产物参与了化合物(I)的合成。此外，本发明涉及包含化合物(I)作为配体的金属配合物。本发明的新型化合物和配合物在过渡金属配合物或有机催化剂的手性催化中具有用途，特别是在不对称氢化或烯丙基化中。一般式(I)的化合物可用作农药和治疗物质，或作为精细化学的试剂或中间体。
• Synthesis and Biological Evaluation of a Class of Mitochondrially-Targeted Gadolinium(III) Agents
  作者：Daniel E. Morrison、Jade B. Aitken、Martin D. de Jonge、Fatiah Issa、Hugh H. Harris、Louis M. Rendina

  DOI：10.1002/chem.201404107

  日期：2014.12.8

  balance required to minimise in vitro cytotoxicity and optimise in vitro tumour selectivity and mitochondrial localisation for this new class of mitochondrially‐targeted binary therapy agents. We also report the highest in vitro tumour selectivity for any Gd agent reported to date, with a T/N (tumour/normal cell) ratio of up to 23.5±6.6.

  报道了与芳基phosph阳离子共价连接的新型双功能Gd III配合物文库的结构活性关系研究。已经设计了此类复合物以潜在地应用于二元癌症疗法中，例如中子俘获疗法和光子活化疗法。在复合物的亲脂性和细胞毒性之间发现正相关。线粒体摄取是通过电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）来确定的，而Gd摄取是通过使用同步加速器X射线荧光（XRF）成像进行定量的方式来确定的。Gd III的亲脂性与肿瘤选择性之间呈负相关复合体进行了演示。这项研究强调了这种新型线粒体靶向二元治疗药物所需的微妙平衡，以最小化体外细胞毒性并优化体外肿瘤选择性和线粒体定位。我们还报道了迄今为止所报道的任何Gd药物的最高体外肿瘤选择性，T / N（肿瘤/正常细胞）比高达23.5±6.6。
• XBphos-Rh: a halogen-bond assembled supramolecular catalyst
  作者：Lucas Carreras、Marta Serrano-Torné、Piet W. N. M. van Leeuwen、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1039/c8sc00233a

  日期：——

  pyridyl- and iodotetrafluoroaryl-substituted phosphines were assembled in the presence of a rhodium(I) precursor to form the corresponding halogen-bonded complex XBphos-Rh. The presence of fluorine substituents at the iodo-containing supramolecular motif was not necessary for halogen bonding to occur due to the template effect exerted by the rhodium center during formation of the halogen-bonded complex

  据报道使用卤素键作为构建催化剂主链的工具。具体地，在铑（I）前体的存在下组装吡啶基和碘四氟芳基取代的膦，以形成相应的卤素键合的配合物XBphos-Rh。对于含卤素的超分子基序而言，氟取代基的存在对于卤素键的发生不是必需的，这是由于在卤素键合的配合物形成过程中铑中心发挥了模板作用。卤素键合的超分子配合物已成功地在末端炔烃的催化硼氢化反应中进行了测试。
• Facile axial chirality control by using a precursor with central chirality. Application to the preparation of new axially chiral diphosphine complexes for asymmetric catalysis
  作者：Matthias Lotz、Gernot Kramer、Paul Knochel

  DOI：10.1039/b207399d

  日期：2002.10.18

  A diastereoselective synthesis of a new chiral diphosphine with planar chirality is performed in 2 steps from (S)-p-tolylferrocenyl sulfoxide with 60% overall yield. The ligand gives enantioselectivities up to 98% ee in Pd(0)-catalyzed allylic substitution reactions.

  具有平面手性的新型手性二膦的非对映选择性合成从 (S)-p-tolyferrocenyl 亚砜分 2 步进行，总产率为 60%。在 Pd(0) 催化的烯丙基取代反应中，该配体提供高达 98% ee 的对映选择性。
• P-CHIROGENIC ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

  公开号：EP3150613A1

  公开（公告）日：2017-04-05

  The present invention relates to novel P-chirogenic organophosphorus compounds of general formula (I). The present invention also provides a process for the synthesis of said compounds of formula (I). The present invention also relates to intermediate products of general formulae (II), (III) and (IV), as shown below, which are involved in the synthesis of compounds (I). Further, the invention relates to metal complexes comprising compounds (I) as ligands. The novel compounds and complexes of the present invention are useful in asymmetric catalysis by transition metal complexes or organocatalysis, especially for asymmetric hydrogenation or allylation. Compounds of general formula (I) may useful as agrochemical and therapeutic substances, or as reagents or intermediates for fine chemistry.

  本发明涉及通式（I）的新型 P-chirogenic 有机磷化合物。本发明还提供了合成所述通式（I）化合物的工艺。本发明还涉及通式(II)、(III)和(IV)的中间产物，如下所示，它们参与了化合物(I)的合成。 此外，本发明还涉及以化合物（I）为配体的金属配合物。本发明的新型化合物和配合物可用于过渡金属配合物的不对称催化或有机催化，特别是不对称氢化或烯丙基化。通式（I）化合物可用作农用化学品和治疗药物，或精细化学试剂或中间体。